氢核磁共振谱.pptVIP

第1页，共31页，星期日，2025年，2月5日原子核的自旋质子是自旋的。有自旋量子数+1/2和-1/2两个自旋态，在外磁场H0作用下，两个自旋态能量不再相等，两种自旋态的能量差△E随着外磁场强度增加而变大。第2页，共31页，星期日，2025年，2月5日第3页，共31页，星期日，2025年，2月5日2.核磁共振的条件质子受到电磁波（无线电波）幅射，只要电磁波的频率能满足两个相邻自旋态能级间的能量差△E，质子就由低自旋态跃迁到高自旋态，发生核磁共振。第4页，共31页，星期日，2025年，2月5日第5页，共31页，星期日，2025年，2月5日实现共振有两种方法：(1)固定外磁场强度H0不变，改变电磁波频率ν，称为扫频。(2)固定电磁波频率ν不变，改变磁场强度H0，称为扫场。两种方式的共振仪得到的谱图相同，实验室多数采用后一种，如60MHz，100MHz，400MHz就是指电磁波频率。第6页，共31页，星期日，2025年，2月5日3.核磁共振仪的构造及操作核磁共振仪由可变磁场，电磁波发生器，电磁波接收器，样品管等组成，如下面图:第7页，共31页，星期日，2025年，2月5日样品放在两块大电磁铁中间，用固定的无线电波照射，在扫描线圈中通直流电，产生微小的磁场，使总的外磁场逐渐增加。当磁场达到H0时，试样的一种质子发生共振。信号经放大记录，并绘制出核磁共振谱图，如上图。1第8页，共31页，星期日，2025年，2月5日二、１H-NMR的化学位移由于化学环境不同，分子中的H引起核磁共振信号位置的变化称为化学位移，用δ表示。屏蔽效应分子中的H周围有电子（化学环境），电子在磁场中运动产生与外磁场方向相反的诱导磁场，抵消了一部分外磁场，若使H发生了核磁共振，必须增大外磁场强度，这种现象称为电子的屏蔽作用或屏蔽效应。第9页，共31页，星期日，2025年，2月5日2.化学位移表示方法用四甲基硅烷[（CH3)４Si，TMS]做参考物，其化学位移δ为零，样品中某一种H的化学位移δ由下式计算。第10页，共31页，星期日，2025年，2月5日例：在60MHz的仪器上，测得氯仿与TMS间吸收频率差为437Hz，用δ表示氢的化学位移为：TMS的δ=0，一般有机化合物中H的化学位移出现在其左边，低磁场强度一边。屏蔽效应越小，离TMS的δ值越远，规定δ取正值。第11页，共31页，星期日，2025年，2月5日常见的各种H的化学位移值如下表：a以TMS为标准，分子中其他基团可能使信号在表中列的区域以外出现。b与氧和氮相连的质子的化学位移与温度和溶液浓度有关，与分子缔合情况有关。第12页，共31页，星期日，2025年，2月5日3.分子结构对化学位移的影响影响化学位移的主要结构因素有：相连元素的电负性，相连的重键，氢健等。(1)相连元素的电负性影响（这种影响又称诱导效应影响）与H原子相连的C上连的原子或基团的电负性越大，H的化学位移值越大。第13页，共31页，星期日，2025年，2月5日如：(2)相连重键的影响第14页，共31页，星期日，2025年，2月5日第15页，共31页，星期日，2025年，2月5日(3)氢键的影响氢键是起去屏蔽作用，形成氢键的H的化学位移比没有形成氢键的H的化学位移大，出现在低场。例如，醇分子中OH基上的H形成氢键时，δ=3.5～5.5酸分子中OH基上的H形成氢键时，δ=10～13第16页，共31页，星期日，2025年，2月5日(4)其他因素影响：范德华效应，温度，溶剂都要影响化学位移。第17页，共31页，星期日，2025年，2月5日三、自旋偶合与自旋裂分磁等性质子和磁不等性质子磁等性质子：在有机分子中，化学环境相同的一组质子称为磁等性质子。例如：四甲基硅烷、苯、环戊烷、甲烷、丙酮中的质子都是磁等性质子。磁等性质子的化学位移相等。磁不等性质子：在有机分子中，化学环境不相同的质子称为磁不等性质子。例如：氯乙烷分子中甲基上的氢与亚甲基上的氢是不等性质子。2-氯丙烯中双键上的两个质子也是磁不等性质子。磁不等性质子的化学位移值不相等。第18页，共31页，星期日，2025年，2月5日2.积分曲线与质子的数目第19页，共31页，星期日，2025年，2月5日在核磁共振谱图上，有一条从低场向高场的阶梯式曲线，称为积分曲线。积分曲线每个阶梯的高度与其相应的一组吸收峰的面积成比例，而峰面积与该组磁等性质子的数目成比例。因此积分曲线高度比