第七章综合解析.pptVIP

第七章综合解析第1页，共21页，星期日，2025年，2月5日一、各种图谱解析的主要着眼点1.MS法（1）从M·+——确定相对分子量和分子式；（2）从(M+2)/M、（M+1)/M查贝农表，估计C数；（3）从M、M+2、M+4——Cl、Br、S的鉴定；（4）含N的确定：氮律；（5）主要碎片离子峰——官能团，推测结构片断。（1）从B带精细结构——苯环的存在；（2）判断共轭体系的存在；（3）估算共轭体系的最大吸收波长。2.UV法第2页，共21页，星期日，2025年，2月5日（1）含氮、含氧官能团的判断；（2）有关芳环的信息——芳环的取代；（3）确定炔烃、烯烃，特别是双键类型的判断。3.IR法（1）确定碳原子数；（2）确定与碳原子相连的氢原子数及类型（伯、仲、叔、季碳，C，CH，CH2，CH3）；（3）确定碳原子类型；（4）从二维谱确定碳链连接顺序。4.13CNMR法第3页，共21页，星期日，2025年，2月5日（1）确定各类质子的数量比；（2）由化学位移区分特殊的官能团；（3）判断与杂原子及不饱和键相连的饱和碳原子；（4）由自旋偶合确定基团间的位置关系；（5）由重水交换鉴定活泼氢。5.1HNMR法二、综合解析程序1.确定分子离子峰，以确定分子量。2.利用质谱的分子离子峰（M）和同位素峰（M+1），（M+2）的相对强度可得出最可能的分子式。3.由分子式可计算不饱和度，进而推测化合物的大致类型，如是否芳香化合物，有否羰基等。第4页，共21页，星期日，2025年，2月5日4.从紫外光谱可计算出?值，根据?值及?max的位置，可推测化合物中有否共轭体系或芳香体系。5.由红外光谱确定分子中可能含有的官能团。三、综合解析归属各谱图相关峰6.由质谱的分子离子峰，碎片离子峰可推知可能存在的分子片断，根据分子离子峰与碎片离子峰以及各碎片离子峰m/z的差值可推知可能失去的分子片断，从而给出可能的分子结构。7.核磁共振谱可给出分子中含几种类型氢，各种氢的个数以及相邻氢之间的关系，以验证所推测结构是否合理。第5页，共21页，星期日，2025年，2月5日例1.一化合物分子式为C6H10O3，其谱图如下，推导其结构。1.11.11.61.7第6页，共21页，星期日，2025年，2月5日（1）该化合物的分子式为C6H10O3，示分子中不饱和度为2。U=6+1+(0-10)/2=2从所给出的图谱粗略可看出：UV光谱示有发色基团。IR光谱示无-OH基，但有两个C=O基。NMR谱示可能存在乙氧基（在δ4.1的四重峰及δ1.2的三重峰均有相同的偶合常数）。（2）各部分结构的推定：解：①NMR谱：峰位（δ）重峰数积分曲线高度（cm）氢核数4.13.52.21.2qsst1.11.11.61.72233第7页，共21页，星期日，2025年，2月5日(a)?4.1：按其峰数和积分面积，示为-CH2-CH3，该峰位置示为-O-CH2-CH3。(b)?3.5：按其峰数和积分面积，示为-CH2-，且其邻位上无氢连接，按其峰位，示有一强吸电子基团与其连接，但该基团不是氧。(d)?1.2：按其峰数和积分面积及峰位，应为CH3CH2-，又因偶合常数与?4.1的四重峰相同，故这俩个基团一定相互偶合，碎片结构为-O-CH2CH3。(c)?2.2：按其峰数和积分面积，示为孤立-CH3，按其峰位，应与一弱吸电子基团相连，该吸收峰应与CH3-C=O-结构相符。②UV：示有发色基团。③IR：1720及1750cm-1为俩个C=O的伸缩振动。综合以上，可得到一下碎片：C=O，C=O，CH3CH2O-和孤立的-CH2，CH3-。其正好符合C6H10O3，U=2第8页，共21页，星期日，2025年，2月5日可将这些碎片组合成：结构A化学位移最的的是CH2的单峰，应在δ4.1区域有相当于2个氢核的吸收峰，而四重峰在?3.1附近。由于NMR并非如此，故A可排除。结构C在?4.2处应有相当于俩个氢核的四重峰(-CH2CH3)，在2.0ppm处应有相当于俩个氢核的四重峰(-COCH2CH3)。而图中2.0ppm处只有相当与俩个氢核的单峰。故结构C也可排除。只有结构B与所有波谱数据完全相符，故该化合物的结