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新型碳碳键引发剂的制备及其在烯类单体聚合中的应用与机理研究

一、引言

1.1研究背景与意义

高分子材料作为现代材料科学的重要组成部分，在众多领域发挥着不可或缺的作用。从日常生活中的塑料制品、纤维织物，到航空航天、电子信息、生物医药等高端领域的关键部件，高分子材料的身影无处不在。其优异的性能，如质量轻、强度高、耐腐蚀、绝缘性好等，使其成为替代传统金属、陶瓷等材料的理想选择，极大地推动了各行业的技术进步和发展。

烯类单体聚合是合成高分子材料的重要途径之一，通过烯类单体的聚合反应，可以制备出种类繁多、性能各异的高分子聚合物。例如，聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等常见的高分子材料，都是通过烯类单体聚合得到的。这些聚合物在塑料、橡胶、纤维等领域有着广泛的应用，满足了不同行业对材料性能的多样化需求。在塑料工业中，聚乙烯具有良好的化学稳定性和加工性能，被广泛用于制造各种塑料制品，如食品包装、管材、塑料薄膜等；聚丙烯则具有较高的强度和耐热性，常用于制造汽车零部件、家电外壳等。在橡胶领域，聚丁二烯橡胶具有优异的弹性和耐磨性，是制造轮胎、橡胶制品的重要原料；在纤维领域，聚丙烯腈纤维（腈纶）具有类似羊毛的性能，被广泛用于纺织行业。

自由基聚合是烯类单体聚合的主要方式之一，而引发剂在自由基聚合中起着至关重要的作用。引发剂能够产生自由基，从而引发烯类单体的聚合反应。传统的自由基引发剂，如偶氮类和过氧化物类引发剂，虽然在工业生产中得到了广泛应用，但它们存在一些局限性。偶氮类引发剂大多含有氮-氮键，分解时会产生氮气，可能导致聚合物中出现气泡等缺陷；过氧化物类引发剂则存在热稳定性差、易分解爆炸等安全隐患。此外，传统引发剂产生的自由基活性较高，在聚合反应过程中容易发生双基终止和链转移等副反应，使得聚合产物的分子量分布较宽，难以精确控制聚合物的分子量和分子结构。这在一些对聚合物性能要求较高的领域，如高性能材料、生物医药材料等，限制了传统引发剂的应用。

新型碳碳键引发剂的出现为解决上述问题提供了新的思路和方法。新型碳碳键引发剂具有独特的分子结构和性能特点，在引发烯类单体聚合时，能够展现出许多传统引发剂所不具备的优势。一些新型碳碳键引发剂可以在较温和的条件下引发聚合反应，降低了反应能耗和对设备的要求；同时，它们产生的自由基活性相对较低，能够有效减少双基终止和链转移等副反应的发生，从而实现对聚合产物分子量和分子结构的更精确控制。这使得通过新型碳碳键引发剂制备的聚合物具有更窄的分子量分布和更规整的分子结构，进而提高了聚合物的性能和应用价值。在高性能材料领域，使用新型碳碳键引发剂制备的聚合物可以具有更高的强度、韧性和耐热性，满足航空航天、汽车制造等行业对材料高性能的需求；在生物医药材料领域，精确控制分子量和分子结构的聚合物可以具有更好的生物相容性和生物降解性，为药物载体、组织工程支架等的制备提供了更优质的材料选择。

对新型碳碳键引发剂的研究不仅有助于推动高分子合成化学的发展，拓展自由基聚合的理论和方法，还具有重要的实际应用价值。通过开发新型碳碳键引发剂，可以制备出性能更优异、功能更独特的高分子材料，满足不断增长的市场需求，为相关产业的发展提供有力的技术支持。在电子信息领域，随着电子产品的不断小型化和高性能化，对材料的性能要求也越来越高。新型碳碳键引发剂制备的高分子材料可以具有更好的电学性能、光学性能和热稳定性，有望应用于半导体材料、光电器件等领域，推动电子信息产业的发展。在环境保护领域，可降解高分子材料的研发是一个重要的研究方向。新型碳碳键引发剂可以用于制备具有可控降解性能的高分子材料，为解决白色污染等环境问题提供新的解决方案。

1.2国内外研究现状

在新型碳碳键引发剂制备方面，国内外学者进行了大量的研究工作。早期的研究主要集中在对称结构的碳-碳键引发剂，如六取代乙烷类化合物。这类引发剂具有相对稳定的结构，在一定条件下能够发生碳-碳键的均裂产生自由基，从而引发烯类单体的聚合反应。其中，1,2-二取代的四苯基乙烷衍生物是研究较为广泛的一类对称结构引发剂，包括四苯基丁二腈（TPSN）、四（对-甲氧基）苯基丁二腈（TMPSN）、五苯基乙烷（PPE）等。研究发现，这些引发剂在引发极性单体如甲基丙烯酸甲酯（MMA）聚合时，表现出一定的活性聚合特征，所得聚合物的分子量随反应时间的增加而逐渐增大，并且分子量分布相对较窄。对于引发非极性单体如苯乙烯（St）聚合时，其作用与传统自由基聚合引发剂类似，难以实现活性聚合，聚合物的分子量分布较宽。

随着研究的深入，为了改善引发剂的性能和拓展其应用范围，不对称结构的碳碳键引发剂逐渐受到关注。这类引发剂通过在分子结构中引入不同的取代基，打破了分子的对称性，从而赋予引发剂独特的性能。北京化工大学的研究团队合成