第三章 炔烃和二烯烃.pptVIP

二烯烃的结构和稳定1，3-丁二烯的结构CH2=CH—CH=CH2HHHHHH两个π键互相平行；四个碳上未杂化的四个P轨道是互相平行的，与分子所在平面垂直第27页，共43页，星期日，2025年，2月5日1,3-Butadiene第28页，共43页，星期日，2025年，2月5日共扼效应一、共扼体系的类型1、离域现象：在单双键交替出现的分子（如1，3-丁二烯分子）中，π电子的运动不再局限于两个原子之间，而是扩充到四个碳原子之间，这种现象叫离域现象。2、共扼效应：在单双键交替出现的分子中，由于π电子的离域使电子云密度的分布有所改变，内能更小，分子更稳定，键长趋于平均化，这种效应叫共扼效应。Conjugativeeffect第29页，共43页，星期日，2025年，2月5日共轭效应分类第30页，共43页，星期日，2025年，2月5日(1)、π-π共扼体系第31页，共43页，星期日，2025年，2月5日第1页，共43页，星期日，2025年，2月5日2S2S2Py2Py2Px2Pz2Px2PzSP激发杂化2Py2Pz第2页，共43页，星期日，2025年，2月5日碳碳三键及炔烃分子的形成：①两个SP杂化的碳原子各以一个SP轨道互相重叠形成一个C-Cσ键。②每个碳原子未杂化的2Py、2Pz与另一个碳原子未杂化的2Py、2Pz两两相互从侧面重叠形成两个互相垂直的π键。这两个π键的电子云分布好象是围绕两个碳原子核心连线的圆柱。见P79图4-4。③两个SP杂化的碳原子各以另一个SP轨道与其它原子或基团形成σ键即炔烃。第3页，共43页，星期日，2025年，2月5日碳原子轨道的sp杂化1sp杂化轨道=1/2s+1/2p未参与杂化的两个p轨道的对称轴互相垂直且都垂直于sp杂化轨道对称轴所在直线。1个sp杂化轨道2个sp杂化轨道第4页，共43页，星期日，2025年，2月5日碳碳三键的组成2个π键1个C-Cσ键，2个C-Hσ键乙炔分子中：第5页，共43页，星期日，2025年，2月5日炔烃的同分异构：Isomersofalkyne1、数目比相应的烯烃少；无顺反异构。如己烯有16种，而己炔只有7种（不包括二烯）。2、写法：与烯烃的同分异构体的写法相同。第6页，共43页，星期日，2025年，2月5日二、炔烃的命名nomenclatureofalkynes1、炔烃的命名：与烯烃的命名相似，将“烯”字改为“炔”。2、烯炔的命名：1、选择含双键和三键的碳链为主链。2、编号：通常使双键具有最小的位次。3、取名为“烯炔”，必须标出双、三键的位次。第7页，共43页，星期日，2025年，2月5日CH3CH=CHCH2CHCH2CH2CH3C≡CCH3CH3CH=CHC≡CHCH3C≡CCHCH2CH=CHCH3CH=CH25-丙基-2-辛烯-6-炔5-乙烯基-2-辛烯-6-炔3-戊烯-1-炔第8页，共43页，星期日，2025年，2月5日三、炔烃的物理性质1、沸点比相应的烯烃高10~20℃；2、比重比相应的烯烃稍大；3、水中的溶解度比相应的烷、烯稍大。四、炔烃的化学性质1、亲电加成1、与卤素的加成：RC≡CHRC—CHRC=CHX2X2XXXXXX第9页，共43页，星期日，2025年，2月5日RC≡C—CH2—CH=CH2RC≡C—CH2—CH—CH2X2XX符合马氏规则2、与HX的加成：比烯键与HX的加成难RC≡CHRC=CH2R—C—CH3XXX第10页，共43页，星期日，2025年，2月5日2、水化wateraddition库切洛夫反应：CH≡CH+H2O[H2C=CH]CH3CHORC≡CH+H2O[R—C=CH2]RCOCH3HgSO4HgSO4H+H+OHOH第11页，共43页，星期日，2025年，2月5日三键比双键难以氧化3、氧化oxidation与KMnO4/OH－、KMnO4/H+、O3作用时：RC≡RCOOHHC≡CO2HC≡C(CH2)7CH=C(CH3)2HC≡C(CH2)7CHO+CH3COCH3CrO3第1