化学反应平衡.ppt

例9.5计算在700K和30.39MPa下合成氨反应的平衡组成。已知反应物为75%H2和25%N2(均为摩尔分数)，反应混合物可假定为理想气体溶液，反应的平衡常数为0.0091。*第30页，共59页，星期日，2025年，2月5日假定反应混合物为理想气体溶液，则算出各组分的逸度系数气体H2N2NH31.101.150.90现求出反应平衡后各组分的摩尔分数及总摩尔数。反应前：0反应后：解：*第31页，共59页，星期日，2025年，2月5日反应后的总摩尔数为：试差法求得*第32页，共59页，星期日，2025年，2月5日*第33页，共59页，星期日，2025年，2月5日9.4.2液相反应标准态：通常取系统温度及1atm下纯组分的液体。K的计算：若中低压下，指数项将趋近于1，则：(1)液体混合物中的反应*第34页，共59页，星期日，2025年，2月5日注：该种情况下，也可用摩尔浓度c或质量浓度m来代替摩尔分率x。(2)溶液中溶质B间的化学反应式中：理想溶液*第35页，共59页，星期日，2025年，2月5日例9.6组分-463.25-318.28-285.83-237.13-484.50-389.90-277.69-174.78在373K及0.1013MPa下，液体乙酸在加入乙醇后发生酯化反应，生成乙酸乙酯与水。反应式如下：若乙酸、乙醇的初始量各为1mol；而乙酸乙酯和水的初始量为零。试求算平衡时反应混合物中乙酸乙酯的摩尔分率。已知：*第36页，共59页，星期日，2025年，2月5日假定温度由298K至373K内，该反应的标准焓变不随温度变化而为定值解：*第37页，共59页，星期日，2025年，2月5日假定该反应混合物为理想溶液。，，(A)*第38页，共59页，星期日，2025年，2月5日代入式(A)解之得此结果与实验测得平衡时乙酸乙酯的摩尔分数0.33相比较，偏差较大，表明计算中假定理想溶液不合理。*第39页，共59页，星期日，2025年，2月5日9.4.3非均相化学反应考虑1个气相，2个或多个凝聚相间的化学反应平衡。（1）不考虑有相平衡的化学反应取纯固体为基准态*第40页，共59页，星期日，2025年，2月5日则有：同时伴有相平衡的化学反应，是研究设计化学吸收装置，以及气液反应器的基础；平衡组成的计算需同时满足气液平衡、化学反应平衡的要求。（2）考虑有相平衡的化学反应气液平衡：化学平衡：计算平衡组成时，需联立求解非线性代数方程，过程相当复杂。现以某种气体A和水B进行反应得到水溶液C来说明。*第41页，共59页，星期日，2025年，2月5日选取的标准态为：A(g):1atm下的理想气体:B(l):1atm下的纯液体C(aq):假想的重量摩尔浓度①假设反应按下式进行②假设反应仅在液相中进行，可从标准态来计算③假设反应在气相中进行，再在气液两相间进行传质，并达到相平衡，据此可以各组分的气态标准态为基础来计算。*第42页，共59页，星期日，2025年，2月5日化学反应平衡*第1页，共59页，星期日，2025年，2月5日重点内容掌握单相封闭系统和多相复杂系统化学反应的计量关系；掌握反应平衡常数和标准自由焓变化的关系，平衡常数、平衡组成的计算；了解相律与反应系统的Duhem理论；与对复杂反应系统的处理。了解温度对系统平衡组成的影响；*第2页，共59页，星期日，2025年，2月5日9.1反应进度与化学计量学化学反应式通常可写为：：为组分i的化学计量系数(反应物取负号，产物取正号)：为组分i的分子式：为组分i存在的物态式中对于合成氨反应式:化学计量数*第3页，共59页，星期日，2025年，2月5日当反应进行时，各参与反应物质摩尔数的变化，应严格按各计量数的比例关系进行，根据质量守恒有表明：当反应进行时，各物质的反应摩尔数与其化学计量数之比都相等。反应进度定义——反应进度*第4页，共59页，星期日，2025年，2月5日积分式：*第5页，共59页，星期日，2025年，2月5日例9.1系统中发生如下的反应假设初始有2molCH4，1molH2O，1molCO和4molH2，试确定摩尔数