DB35-T 1849-2019 纸和纸制品中邻苯二甲酸酯的测定.docxVIP

DB35T纸和纸制品中邻苯二甲酸酯的测定

本标准规定了纸和纸制品中邻苯二甲酸酯类化合物的气相色谱质谱联用测定方法。适用于各类纸和纸制品中邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）、邻苯二甲酸二（2乙基己基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）等16种邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定。

本标准的方法检出限为0.05mg/kg，定量限为0.15mg/kg。当取样量为2.0g，定容体积为1.0mL时，16种邻苯二甲酸酯的测定线性范围为0.15mg/L～5.0mg/L。本标准适用于纸和纸制品中邻苯二甲酸酯类化合物的测定，不适用于再生纸制品中邻苯二甲酸酯类化合物的测定。

本标准引用了GB/T6682《分析实验室用水规格和试验方法》、GB/T450《纸和纸板试样的采取》等文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。

2原理

试样经正己烷丙酮混合溶剂超声提取，提取液经浓缩净化后，采用气相色谱质谱联用仪测定，外标法定量。根据邻苯二甲酸酯类化合物的保留时间和质谱特征离子进行定性分析，采用峰面积外标法进行定量分析。

3试剂和材料

3.1试剂

3.1.1正己烷：色谱纯。

3.1.2丙酮：色谱纯。

3.1.3无水硫酸钠：分析纯，使用前在650℃灼烧4h，冷却后置于干燥器中保存。

3.1.4氯化钠：分析纯。

3.2标准品

3.2.1邻苯二甲酸酯标准物质：纯度≥98.0%，包括邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）、邻苯二甲酸二（2乙基己基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）等16种邻苯二甲酸酯类化合物。

3.3标准溶液配制

3.3.1标准储备溶液：准确称取适量的各邻苯二甲酸酯标准物质，用正己烷溶解并定容，配制成浓度为1000mg/L的标准储备溶液，在4℃下避光保存，有效期6个月。

3.3.2混合标准中间溶液：准确移取各邻苯二甲酸酯标准储备溶液适量，用正己烷稀释配制成浓度为100mg/L的混合标准中间溶液，在4℃下避光保存，有效期3个月。

3.4材料

3.4.1滤膜：0.45μm有机相滤膜。

3.4.2玻璃纤维滤纸：使用前在450℃灼烧4h，冷却后置于干燥器中保存。

3.4.3玻璃器皿：所有玻璃器皿使用前用铬酸洗液浸泡，再用自来水、蒸馏水冲洗干净，烘干后使用。

4仪器和设备

4.1气相色谱质谱联用仪：配有电子轰击离子源（EI）。

4.2色谱柱：DB5MS石英毛细管柱（30m×0.25mm×0.25μm）或相当者。

4.3分析天平：感量0.1mg。

4.4超声波清洗器：功率不低于500W，频率不低于40kHz。

4.5旋转蒸发仪。

4.6氮吹仪。

4.7离心机：转速不低于4000r/min。

4.8涡旋混合器。

4.9有机相滤膜：0.22μm。

4.10玻璃器皿：容量瓶、移液管、具塞刻度试管等。

5试样制备与保存

5.1试样制备：按照GB/T450的规定，从样品中随机抽取具有代表性的试样，剪成约5mm×5mm的小块，混合均匀。

6分析步骤

6.1提取：准确称取2.0g（精确至0.001g）试样于50mL具塞离心管中，加入20mL正己烷丙酮（1:1，V/V）混合溶剂，涡旋混合2min，超声提取30min，以4000r/min离心5min，将上清液转移至100mL圆底烧瓶中。残渣重复提取一次，合并提取液。

6.2净化：将提取液在40℃水浴中旋转蒸发至近干，加入5mL正己烷溶解残渣，转移至10mL具塞刻度试管中，用正己烷定容至刻度，经0.22μm有机相滤膜过滤，供气相色谱质谱联用仪分析。

6.3仪器条件

6.3.1气相色谱条件：

进样口温度：280℃

色谱柱升温程序：初始温度60℃，保持1min，以20℃/min升至200℃，再以5℃/min升至280℃，保持5min

载气：氦气，纯度≥99.999%，流速1.0mL/min

进样方式：不分流进样

进样量：1μL

6.3.2质谱条件：

离子源温度：230℃

传输线温度：280℃

电离方式：电子轰击电离（EI）

电离能量：70eV

溶剂延迟时间：5min

扫描方式：选择离子监测（SIM）

6.4标准曲线绘制：分别移取适量混合标准工作溶液，按6.3的仪器条件进行测定，以各邻苯二甲酸酯的峰面积为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。

6.5试样测定：按6.3的仪器条件对试样溶液进行测定，根据保留时间和特征离子进行定性，根据峰面积采用外标法