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实验结果表明,只能分散在水溶液中的Au纳米粒子和只在非极性溶剂中稳定的γ-Fe2O3纳米粒子在表面接枝PDMA高分子刷后,既可以分散在酸性及中性的水中,又可以分散在多数的有机溶剂中,因此接枝后的纳米粒子被称为“两栖”的纳米粒子。三、表面引发聚合法第30页,共54页,星期日,2025年,2月5日三、表面引发聚合法(a)”两栖性“纳米粒子概念的示意图;(b)Au@PDMA纳米粒子在多种溶剂中的紫外-可见吸收光谱第31页,共54页,星期日,2025年,2月5日基于已有的纳米粒子表面修饰的工作,ATRP的引发剂可以通过配体置换方便地修饰到包括金属和金属氧化物的纳米粒子表面。这一普适性为纳米粒子的表面修饰开辟了新的途径。这种普遍的溶解性和良好的胶体稳定性对于很多纳米粒子的应用都是非常关键的。三、表面引发聚合法第32页,共54页,星期日,2025年,2月5日此外,接枝PDMA并没有对纳米粒子的性质产生影响,γ-Fe2O3仍然保持了它的超顺磁性。另一方面,PDMA接枝引起的介电环境的变化使得Au纳米粒子的表面等离子体共振吸收带从520nm红移到530nm,但是吸收峰的宽度没有明显的变化,这一现象表明在聚合过程中Au纳米粒子没有产生聚集。三、表面引发聚合法第33页,共54页,星期日,2025年,2月5日第四节、高分子与纳米粒子的自组装自组装方法也是一类有效制备高分子和纳米粒子复合胶体的方法。纳米粒子的表面可以通过配体置换引入各种功能基团,表面功能化的纳米粒子可以通过静电相互作用、氢键、疏水相互作用和特异性的生物识别实现纳米粒子与高分子的自组装。第34页,共54页,星期日,2025年,2月5日一、基于静电作用的自组装层层自组装(layer-by-layer)是非常典型的借助于静电作用的自组装。纳米粒子与带相反电荷的聚电解质通过在平面或球面上交替沉积可以形成符合多层膜。由于它易于操作,而且能从纳米尺度上有效地控制多层膜的结构和有序性,因此受到了广泛的关注。第35页,共54页,星期日,2025年,2月5日Held等研究了带正电的γ-Fe2O3纳米粒子与聚多肽嵌段共聚物的自组装。其由带负电的聚天冬氨酸嵌段和经化学修饰的电中性聚赖氨酸嵌段组成。纳米粒子与聚天冬氨酸嵌段的作用形成了不可溶的络合物使体系发生聚集,但是由于另外一个不带电聚多肽嵌段的稳定作用,溶液中并没有宏观沉淀形成而是得到了尺寸均一的聚集体。聚集体由γ-Fe2O3和聚天冬氨酸络合物形成的核和另一多肽嵌段形成的壳组成,平均每个聚集体中含有20个纳米粒子。一、基于静电作用的自组装第36页,共54页,星期日,2025年,2月5日一、基于静电作用的自组装EulissLE,GrancharovSG,O’BrienS,DemingTJ,StuckyGD,MurrayCB,HeldGA.,NanoLett.,2003,3:1489第37页,共54页,星期日,2025年,2月5日目前,另一类研究得比较多的高分子体系是水凝胶。水凝胶由高分子网络和包于其中的大量水组成。由于它具有生物相容性,而且凝胶网络的孔径可以通过温度、pH以及离子强度等多种方式调节,因此被广泛地用做药物负载与控制释放的载体。一、基于静电作用的自组装第38页,共54页,星期日,2025年,2月5日第四章高分子与无机纳米粒子复合第1页,共54页,星期日,2025年,2月5日高分子拥有丰富的相行为和溶液自组装特性,无机纳米粒子则拥有独特的光、电、磁以及催化性质,这两者的复合组装体表现出了与单一组分的组装体相比更为复杂的结构与性能。因此,高分子与无机纳米粒子复合体系的自组装作为超分子化学中一个新兴的领域受到了越来越多的关注,同时也具备了更为广泛的应用前景。第四章高分子与无机纳米粒子
复合胶体的合成与组装第2页,共54页,星期日,2025年,2月5日本章内容主要集中在高分子与无机纳米粒子复合胶体的研究领域。首先简单介绍量子尺寸效应和纳米粒子的性质,然后讨论纳米粒子的表面功能化。接下来详细介绍目前该体系研究的最新进展,最后将对复合胶体在生物医学领域的应用加以介绍和展望。第四章高分子与无机纳米粒子复合胶体的合成与组装第3页,共54页,星期日,2025年,2月5日第一节无机纳米粒子的性质简介收藏在大英博物馆的“LycurgusCup”具有非常奇异的变色性能,它在透射状态下呈红色,在反射状态下呈绿色。这种变色性质源于玻璃中所含的金(Au)和银(Ag)的纳米粒子。对纳米粒子真正意义上的系统性研究则始于法拉第关于Au溶胶颜色与尺寸关系的先驱性工作。第
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