第六章酶化学新.pptVIP

pH酶的活性胃蛋白酶淀粉酶胆碱酯酶0246810酶的最适pH不是酶的特征性常数：因底物、缓冲液的不同而不同。不同酶的最适pH各不相同，一般在pH5-8之间。第93页，共141页，星期日，2025年，2月5日pH影响的机理：1）pH影响E活性中心及附近有关基团的解离，使之易或不易与S结合；2）pH影响S的极性基团，从而影响这些基团与E的结合；3）过酸、过碱可使酶变性失活。第94页，共141页，星期日，2025年，2月5日5.激活剂对酶作用的影响概念：凡能提高酶活力的物质称激活剂。种类：1）无机离子的激活作用：作为活性部位的组分；作为辅助因子的组分；如：Mg2+、Ca2+、Co2+、Mn2+等。第95页，共141页，星期日，2025年，2月5日2）中等大小的有机分子：

包括还原剂（使二硫键还原）、

EDTA（去除重金属杂质）等。3）蛋白质类大分子物质：激活酶原、解除抑制剂的抑制作用。如：pr与重金属离子结合，解除抑制剂的抑制。第96页，共141页，星期日，2025年，2月5日6.抑制剂对反应速度的影响酶的抑制剂(inhibitor)凡能使酶的催化活性下降而不引起酶蛋白变性的物质统称为酶的抑制剂。区别于酶的变性抑制剂对酶有一定选择性，而变性的因素对酶没有选择性。第97页，共141页，星期日，2025年，2月5日抑制作用的类型不可逆性抑制(irreversibleinhibition)可逆性抑制(reversibleinhibition)：竞争性抑制(competitiveinhibition)非竞争性抑制(non-competitiveinhibition)反竞争性抑制(uncompetitiveinhibition)第98页，共141页，星期日，2025年，2月5日1)不可逆性抑制作用*概念抑制剂通常以共价键与酶活性中心的必需基团相结合，使酶失活，不能用透析、超滤等方法予以除去。*举例农药:有机磷农药、有机氯农药、有机汞农药第99页，共141页，星期日，2025年，2月5日三、酶的作用机制降低化学反应所需的活化能第61页，共141页，星期日，2025年，2月5日（1）中间产物学说：学说认为：当酶催化一化学反应时，首先E和S结合形成中间产物ES，然后它再分解成产物P并释放酶E。ESE+SE+Pk1k2k3第62页，共141页，星期日，2025年，2月5日中间产物学说1）中间产物比底物需较少的活化能就可分解成产物并放出酶。2）[ES]决定酶促反应速度。3）中间产物形成的实验依据：同位素32P标记底物法（磷酸化酶与葡萄糖结合）吸收光谱法（过氧化物酶与过氧化氢结合）第63页，共141页，星期日，2025年，2月5日（2）决定酶作用专一性的机制锁钥学说：1894年E.Fischer提出：S分子或其一部分像钥匙一样楔入E活性中心部位。此学说强调E与S结构互相吻合(刚性模板)。物理吸附第64页，共141页，星期日，2025年，2月5日诱导契合学说1958年Koshland提出：当E与S接近时，E蛋白受S分子的诱导，其构象发生有利于S结合的变化，E与S在此基础上互补契合、进行反应。第65页，共141页，星期日，2025年，2月5日诱导契合假说第66页，共141页，星期日，2025年，2月5日（3）使酶具高催化效率的因素：１）酶与底物的“邻近”及“定向”效应邻近(proximity)：在酶促反应中，底物分子→酶的活性中心→酶活性中心的有效浓度大大增加→提高反应速度。定向(orientation):底物分子中参与反应的基团与酶活性中心的相关基团相互接近，并正确定向→高效率和专一性特点。分子间反应变为分子内反应。第67页，共141页，星期日，2025年，2月5日2）“张力”和“形变”X衍射证实：E使S分子中敏感键中某些基团的电子密度变化，产生电子张力，使其发生变形，更易于断裂。A：S变形B：S和E都变形第68页，共141页，星期日，2025年，2月5日3）酸碱催化·指E分子上某些基团作为质子供体和质子受体对S进行（广义的）酸碱催化。广义酸－碱催化是指通过质子酸提供部分质子,或是通过质子碱接受部分质子的作用，达到降低反应活化能的过程。第69页，共141页，星期日，2025年，2月5日4）共价催化E分子中的