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《连续碳纤维增强热塑性复合材料循环利用技术规范》

连续碳纤维增强热塑性复合材料(以下简称CFRTP)以其轻质高强、可回收性等优势,在航空航天、汽车、轨道交通等领域应用日益广泛。随着产业规模扩大,CFRTP废弃物(包括生产废料、退役制品)的产生量持续增加,其高效循环利用对资源节约、环境保护及产业可持续发展具有重要意义。为规范CFRTP循环利用过程,保障再生材料性能稳定性,推动产业链协同发展,特制定本技术规范。

一、适用范围与术语定义

本规范适用于以连续碳纤维(长度≥10mm)为增强体、热塑性树脂(如PA、PPS、PEEK、PP等)为基体的复合材料废弃物的循环利用过程,涵盖收集、分选、预处理、再生加工、性能评估及应用等环节。不适用于短切碳纤维增强热塑性复合材料(纤维长度<10mm)或热固性碳纤维复合材料的循环利用。

术语定义如下:

1.CFRTP废弃物:生产过程中产生的边角料、流道料、不合格品,以及服役期满或因功能失效退役的CFRTP制品。

2.循环利用:通过物理或化学方法对CFRTP废弃物进行处理,使其重新转化为具有使用价值的材料或制品的过程。

3.再生料:经循环利用处理后得到的可用于再加工的CFRTP材料,包括颗粒料、片材或纤维-树脂混合物。

4.力学性能保持率:再生料力学性能(如拉伸强度、弯曲强度)与原始CFRTP材料对应性能的比值,以百分比表示。

二、循环利用流程与关键技术要求

(一)收集与暂存

CFRTP废弃物收集应遵循“分类收集、避免污染”原则。生产废料(如裁切边角料、注塑流道)与退役制品需分开收集;含油污、涂层或其他杂质的废弃物需单独标识。收集容器应采用耐酸碱、抗冲击的密闭式结构,避免纤维飞散及树脂吸潮(针对PA等吸湿性树脂)。暂存场地需干燥通风,地面铺设防渗透材料,存储时间不超过3个月,防止树脂老化或纤维氧化。

(二)分选与清洗

分选环节需基于以下维度:

1.树脂基体类型:通过红外光谱(FTIR)或热重分析(TGA)确定基体树脂种类(如PA6与PA66需区分),避免不同树脂混杂导致再生料相容性下降。

2.纤维含量:采用灼烧法(600℃±20℃灼烧2h)测定纤维质量分数,按±5%误差范围分级(如40%±5%、50%±5%)。

3.杂质含量:目视或X射线检测杂质(如金属件、玻璃纤维),杂质质量占比需≤0.5%。

清洗仅针对含油污或涂层的废弃物,优先采用物理清洗(高压水射流),避免化学溶剂(如丙酮)引入二次污染。清洗后需干燥至含水率≤0.1%(PA、PEEK等树脂)或≤0.05%(PPS等低吸湿性树脂),干燥温度不超过树脂玻璃化转变温度(Tg)的80%(如PA6的Tg约50℃,干燥温度≤40℃)。

(三)破碎与解纤

破碎是保留连续纤维长度的关键环节,需根据树脂韧性选择设备:

-高韧性树脂(如PA、PEEK):采用剪切式破碎机,刀具间隙≤2mm,破碎后颗粒尺寸为5mm×5mm~10mm×10mm,纤维保留长度≥3mm(原始纤维长度的30%以上)。

-低韧性树脂(如PPS):采用冲击式破碎机,需配套低温装置(-20℃~-10℃)降低树脂脆性,避免纤维过度断裂,破碎后颗粒尺寸≤8mm×8mm,纤维保留长度≥2mm。

破碎过程需实时监测纤维长度分布(激光粒度仪或光学显微镜统计),每批次抽样检测100个颗粒,纤维长度<1mm的占比需≤15%。

(四)再生加工

再生加工包括熔融复合与成型两个阶段:

1.熔融复合:采用双螺杆挤出机,螺杆组合需兼顾分散与剪切,针对连续纤维特性,建议使用低剪切螺纹元件(如输送块+捏合块组合)。工艺参数需根据树脂类型调整:

-PA类:加工温度230℃~260℃,螺杆转速200~300rpm,真空度-0.08MPa(脱除水分);

-PPS类:加工温度300℃~320℃,螺杆转速150~200rpm(避免高温降解);

-PEEK类:加工温度380℃~400℃,需采用耐腐蚀螺杆(如双合金螺杆),停留时间≤3min。

再生料与新料的配比需根据目标性能确定,通用制品中再生料添加比例≤50%(以质量计),高要求结构件需通过实验验证后确定。

2.成型工艺:

-注塑成型:模具温度需高于树脂结晶温度(如PA6结晶温度约180℃,模具温度100℃~120℃),注射压力80~120MPa,保压时间10~20s,避免纤维取向不均;

-模压成型:预热温度为树脂熔点+10℃~20℃(如PEEK熔点343℃,预热温度350℃~360℃),压力5~10MPa,保压时间5~10min,冷却速率≤10℃/min(防止内应力);

-热压

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