核磁共振光谱.ppt

受邻近不等性质子自旋的影响而产生的谱线增多的现象称为自旋偶合裂分。（等性质子不偶合，不裂分）9.4.2自旋偶合裂分*第29页，共55页，星期日，2025年，2月5日这种相邻碳上不等性质子的相互影响称为自旋耦合，由偶合产生的裂分称为自旋裂分。偶合是裂分的原因，裂分是偶合的结果。*第30页，共55页，星期日，2025年，2月5日*第31页，共55页，星期日，2025年，2月5日1、被邻近一个质子分裂Ha无Hb偶合时，出一个单峰；受Hb自旋产生的感应磁场的影响而裂峰。这种感应磁场有顺磁（α）和抗磁（β）两种。根据Boltzman分布规则，各占50%。1∶1Ha如果受到Hb顺磁偶合，则信号向低场移动；Ha如果受到Hb抗磁偶合，则信号向高场移动。H外峰面积比*第32页，共55页，星期日，2025年，2月5日2、被邻近两个质子分裂（有三种组合）3、被邻近三个质子分裂（有四种组合）H外H外1∶2∶11∶3∶3∶1*第33页，共55页，星期日，2025年，2月5日分裂的一组峰中各峰相对强度有一定的规律，它们的峰面积比一般等于二项式（a+b)n的展开式各系数之比。分裂峰数目n峰比例峰形状0单峰11双峰1：12三峰1：2：13四峰1：3：3：1峰相对强度*第34页，共55页，星期日，2025年，2月5日3、邻位上多个质子偶合裂分及n+1规律如果邻位碳原子上n个质子，裂峰符合二项式(a+b)n展开式的系数个数（几个峰）和系数之比（峰强度之比）。质子数n系数01111212131331414641*第35页，共55页，星期日，2025年，2月5日总之，信号的裂分情况与相邻碳上的不等性质子数目（n）有关，裂分的峰数是邻位不等性质子数加一。这就是所谓n+1规律。峰的裂分数目表示：单峰(s)双峰(d)四重峰(quart)五重峰(quint)多重峰(m)三重峰(t)*第36页，共55页，星期日，2025年，2月5日习题:指出下列H的裂分峰数*第37页，共55页，星期日，2025年，2月5日9.4.3偶合常数(J)自旋裂分谱线之间的距离称为偶合常数。一般用J表示，单位Hz。J=ΔS×ν0(ν0为仪器固有频率，ΔS为两条谱线化学位移差值)。邻碳偶合同碳偶合远程偶合JabJbaJabJba=*第38页，共55页，星期日，2025年，2月5日说明：1、相邻两个不等性质子偶合时，裂分的偶合常数相等。即2、一个质子只能和化学位移不同的相邻质子（不等性质子）发生偶合给出裂分信号。（等性质子不偶合，不裂分）3、邻碳偶合、同碳偶合、远程偶合。4、偶合常数（J）只与核本身的性质有关，而与外加磁场无关，代表了磁核之间相互作用的强弱。JabJba=*第39页，共55页，星期日，2025年，2月5日*第1页，共55页，星期日，2025年，2月5日核自旋:所有原子的原子核都围绕某个轴作旋转运动，此现象称为核自旋运动。核自旋可用自旋量子数（I）表示*第2页，共55页，星期日，2025年，2月5日自旋量子数（I）与原子质量数A和原子序数Z有关：A、Z均为偶数，I=0A为偶数，Z为奇数，I=1，2，3…整数A为奇数，Z为奇或偶数，I=1/2，3/2，5/2…半整数当（I≠0）原子核的自旋运动有NMR讯号。*第3页，共55页，星期