高分子材料的力学状态.pptVIP

第1页，共35页，星期日，2025年，2月5日2.1高分子材料的力学状态?物质的物理状态相态凝胶态热力学概念动力学概念凝胶态?根据物质对外场（外部作用）特别是外力场的响应特性划分。?按物质力学性能随温度变化的特性划分。力学状态第2页，共35页，星期日，2025年，2月5日2.1高分子材料的力学状态?物质的力学三态气态液态固态温度增加?聚合物力学状态具有特殊性。原因：?没有气态；?具有非晶态；?结晶具有不完善性。第3页，共35页，星期日，2025年，2月5日热机械曲线（形变-温度曲线）实验示意2.1高分子材料的力学状态等速升温?线型无定形聚合物的力学三态及其转变第4页，共35页，星期日，2025年，2月5日2.1高分子材料的力学状态?线形无定形聚合物的力学三态：玻璃态、高弹态、粘流态?玻璃态向高弹态转变的温度：玻璃化转变温（Tg）；高弹态和粘流态之间的转变温度：粘流温度（Tf）图2.1线型无定形高聚物热机械曲线第5页，共35页，星期日，2025年，2月5日玻璃态TTg（2）力学特征：形变量小(0.01～1%)，模量高(109～1010Pa)。形变与时间无关，呈普弹性。（3）常温下处于玻璃态的聚合物通常用作塑料。（1）分子运动机制：键长、键角的改变或支链、侧基的运动。TdTfTg2.1高分子材料的力学状态第6页，共35页，星期日，2025年，2月5日高弹态Tg～Tf（1）分子运动机制：链段“解冻”，可以运动（2）力学特征：形变量大，100-1000﹪模量小，105-107Pa形变可逆，一个松弛过程（3）常温下处于高弹态的高聚物用作橡胶材料。第7页，共35页，星期日，2025年，2月5日分子运动特点之一：时间依赖性物质从一种平衡状态与外界条件相适应的另一种平衡状态外场作用下通过分子运动低分子是瞬变过程（10-9～10-10秒）高分子是松弛过程需要时间（10-1～10+4秒）各种运动单元的运动需要克服内摩擦阻力，不可能瞬时完成。运动单元多重性：键长、键角、侧基、支链、链节、链段、分子链第8页，共35页，星期日，2025年，2月5日粘流态Tf～Td（2）力学特征：形变量很大（流动）形变不可逆模量极小（3）Tf与摩尔平均质量有关（1）分子运动机制：整链分子产生相对位移TdTfTg分解温度第9页，共35页，星期日，2025年，2月5日?结晶聚合物的力学三态及其转变2.1高分子材料的力学状态?结晶聚合物的非晶区具有非晶态聚合物的力学三态?轻度结晶聚合物?晶区起交联点作用。温度?，非晶区进入高弹态，整个材料具有韧性和强度。?结晶度40%?晶区互相衔接，贯穿成连续相。观察不到明显的非晶区玻璃化转变现象。第10页，共35页，星期日，2025年，2月5日2.1高分子材料的力学状态图2.2高结晶度聚合物的热机械曲线不呈现高弹态呈现高弹态?结晶聚合物能否观察到高弹态，取决于聚合物的摩尔平均质量。第11页，共35页，星期日，2025年，2月5日问题：交联、网状聚合物是否有粘流态？Cross-linked交联Network（3D）网状答案：不出现粘流态。2.1高分子材料的力学状态第12页，共35页，星期日，2025年，2月5日?玻璃化转变现象及Tg的重要性2.1高分子材料的力学状态?玻璃化转变是高聚物的一种普遍现象。?发生玻璃化转变时，许多物理性能发生急剧变化，可完全改变材料的使用性能：