第三章 不饱和烃烯烃和炔烃.ppt

CH3CH3HCH3?C?CH3CH3–CCH3-CCH3HH+比较伯,仲,叔碳正离子和甲基碳正离子的稳定性叔(30)R+仲(20)R+伯(10)R+CH3++++补充:比较下列碳正离子的稳定性,由大到小顺序排列:第30页，共68页，星期日，2025年，2月5日由此解释了马尔科夫尼科夫规律这是由于生成更稳定的活性中间体碳正离子的需要.补充：烯烃与HX的加成会出现重排反应（这是碳正离子反应历程的一种重要现象）第31页，共68页，星期日，2025年，2月5日重排反应分子中原子的排列发生变化。发生在碳正离子的重排，称碳正离子重排。反应经历碳正离子中间体。1,2-甲基迁移、1,2-负氢迁移。重排为更稳定的碳正离子。第32页，共68页，星期日，2025年，2月5日写出反应机制及其中间体，并加以解释。负氢重排C+2??3?解：思考：为什么H+加在1上？受甲基影响，C-1电子云密度增加，故H+加到C-1上。补例1——环状C+的重排第33页，共68页，星期日，2025年，2月5日(2-1)与浓硫酸反应,生成烷基硫酸(或叫酸性硫酸酯)CH2=CH2+HO-SO2-OH?CH3-CH2-OSO3H(2-2)也和HCl的加成一样,符合马尔科夫尼科夫规律CH3CH3C=CH2+H2SO4?C-CH3CH3CH3OSO3H2-甲基丙烯叔丁基硫酸(2)烯烃H2SO4与的加成第34页，共68页，星期日，2025年，2月5日(2-3)烷基硫酸的水解(烯烃的间接水合)--制醇CH3-CH2-OSO3H+H2O?CH3-CH2-OH+H2SO4[?]--丙烯(CH3-CH=CH2)+硫酸,再水解的产物?[注意生成物]——仲醇（符合马氏加成（H-OH））(2-4)烯烃与烷烃的分离第35页，共68页，星期日，2025年，2月5日在酸催化下:C=C+H3O+?CH-C+CH-CCH-C-+OH2OH.催化剂:载于硅藻土上的磷酸.300℃,7~8MPaCH2=CH2+H2O?CH3-CH2-OHH2O-H+(3)烯烃与水的加成由于碳正离子可以和水中杂质作用,副产物多，另碳正离子可重排，产物复杂，故无工业使用价值，但合成题中也常用。工业上乙烯与水直接水合—制乙醇（简单醇）第36页，共68页，星期日，2025年，2月5日烯烃容易与氯,溴发生加成反应.碘一般不与烯烃反应.氟与烯烃反应太剧烈,往往得到碳链断裂的各种产物.烯烃与溴作用,通常以CCl4为溶剂,在室温下进行.BrCH3CH=CH2+Br2?CH3-CH-CH2Br注2:烯烃与卤素加成也是亲电加成,得到反式加成产物.(4)与卤素的加成注1:溴的CCl4溶液为黄色,它与烯烃加成后形成二溴化物即转变为无色.褪色反应很迅速,是检验碳碳双键是否存在的一个特征反应.第37页，共68页，星期日，2025年，2月5日反式加成的历程思考：反式加成产物Br-进攻（1）、（2）是否产物一样？(下页)对称结构环状溴鎓离子12无重排产物第