第一章 原子结构和元素周期性.ppt

3．n,l都不同时，出现能级交错现象。以E3d和E4s为例。从3d和4s的径向分布图可见，4s的主峰虽比3d离核远。但它还有小峰钻到核的附近。可以更好地回避其它电子的屏蔽。结果4s虽然n比3d多1，但角量子数l却比3d少2，这样，钻穿效应的增大对轨道能量的降低作用超过了n增大对轨道能量的升高作用。所以出现能级交错，即E4sE3d。第30页，共56页，星期日，2025年，2月5日㈠能量最低原理（也称建造原理）1-3-2核外电子排布的规则基态原子是处于最低能量状态的原子。多电子原子在基态时核外电子的排布：总是尽先占据能量最低的轨道。第31页，共56页，星期日，2025年，2月5日在同一原子中，没有四个量子数完全相同的电子。言下之意，每一个原子轨道中最多只能容纳2个自旋相反的电子。每个电子层中，原子轨道总数为n2。电子总数为2n2.㈡泡利不相容原理㈢洪德规则电子进入n,l相同的等价轨道时，总是尽先占据不同的等价轨道，且自旋平行。洪德规则特例（全、半、空规则）：全充满p6d10f14半充满p3d5f7全空p0d0f0第32页，共56页，星期日，2025年，2月5日要求掌握3种电子排布的写法电子排布式“原子实”写法价层结构式㈣排布实例电子排布式①19K1s22s22p63s23p64s1(不是3d1)②24Cr1s22s22p63s23p64s23d44s13d5(全半空规则）3d54s1③29Cu1s22s22p63s23p63d104s1不是3d94s2“原子实”写法④12Mg1s22s22p63s21s22s22p63s2Ne12Mg[Ne]3s2“原子实”写法[Ar]4s1[Ar]3d54s1[Ar]3d104s1通常把内层已达到稀有气体电子结构的部分称为“原子实”价电子层结构式，即最高能级组中的电子结构。价层结构式4s13d54s13d104s13s2第33页，共56页，星期日，2025年，2月5日㈤简单阳离子的电子分布填充次序:→ns→(n-2)f→(n-1)d→np价电子电离次序：→np→ns→(n-1)d→(n-2)f例如：Cr3+[Ar]3d3不是[Ar]4s13d2第34页，共56页，星期日，2025年，2月5日电子离去的顺序为什么与填入顺序不一样？虽然4s轨道穿透到内层的能力比3d为大，但从图中可以看出，它们轨道占有空间区域大部分相同（因为几率积分为1）。并且，4s电子不能很好地屏蔽3d电子，因为4s的主峰位置在3d的外面。因此，当2个电子填入4s轨道后，核电荷相应增加了2个正电荷，这时，作用于3d的有效核电荷增加了，所以3d能量下降，结果4s能量又高于3d。电子填入原子轨道的顺序是按能级由低向高依次填入，电子电离的顺序则相反，按能级由高向低依次离去。第35页，共56页，星期日，2025年，2月5日1-3-3原子的电子结构和元素周期系㈠原子的电子结构周期元素ⅠA~ⅡAⅢB~ⅧBⅠB~ⅡBⅢA~ⅦA0一1H~2He1s1-21s2二3Li~10Ne2s1-22s22p6三11Na~18Ar3s1-23s23p6四19K~36Kr4s1-23d1-104s23d104s1-24s24p1-53d104s24p6五37Rb~54Xe5s1-24d1-105s24d105s1-25s25p1-54d105s25p6六55Cs~86Rn6s1-25d1-106s25d106s1-26s26p1-54f145d106s26p6七87Fr7s1-2第36页，共56页，星期日，2025年，2月5日㈡原子的电子结构与元素的分区根据元素原子价层电子构型的不同，可以把周期表划分为5个区①s区元素：最后一个电子填入s轨道的元素。IA，IIA族,电子构型ns1,ns2。②p区元素：最后一个在填入p轨道的元素，III