寡糖和多糖等.pptVIP

酸催化水解反应难易的规律4.去氧糖苷较非去氧糖苷易酸水解。因为-NH2或OH可与苷键原子争夺质子5.平面结构的呋喃环较吡喃环易于被酸解改善拥挤状态而减少环张力，故易水解。6.C5-R的位阻越大越难水解：七碳糖＞六碳糖＞甲基五碳糖＞五碳糖*碱催化水解插烯规律酯键碱催化水解P93，见下页利用水解产物可判断苷键构型——β构型碱催化水解2008-6-4*酶催化水解酶是活性高，专属性强的生物催化剂，其割裂苷键的条件比较温和，苷元不发生结构变化，且又能获得有关苷键构型情况转化糖酶(invertase)→水解β-果糖苷键；麦芽糖酶(maltase)→水解α-D-葡萄糖苷键杏仁苷酶(emulsin)→水解β-六碳醛糖苷键纤维素酶(cellulase)→水解β-D-葡萄糖苷键2008-6-4*少数酶的立体选择性非常强，只能水解某个化合物的某个糖。Ｋ－毒毛旋花子苷β－Ｄ葡萄糖苷酶Ｋ－毒毛旋花子次苷Ｋ－毒毛旋花子苷毒毛旋花子双糖酶加拿大麻苷*过碘酸裂解反应（SMITH裂解法）是过碘酸氧化反应经改进，用于割裂具有1，2-二元醇糖苷键的温和反应。对苷元结构容易改变的苷以及C-苷的水解特别适宜。而不适宜苷元上也具有1，2-二元醇结构的苷类。特点：应条件温和，易得到原苷元。该反应在水解产物中得不到完整的糖分子。P96例：人参皂苷Rb1*反应的基本方法:试剂：NaIO4，NaBH4*常见的植物多糖???淀粉、纤维素、葡聚糖、果聚糖、半纤维素、树胶、粘液质、卡拉胶等。常见的动物多糖?肝糖元（glycogan）：与淀粉相似，分枝更甚，遇碘不呈兰色而呈红褐色。多糖的研究与应用多糖由于结构极其复杂，且具有一定的水溶性，故研究难度极大，但多糖特殊生物活性极大地激发着天然药物化学工作者的极大研究兴趣。如黄芪多糖的免疫促进功能；香菇多糖的肿瘤抑制功能及其衍生物抗HIV活性；灵芝多糖降血糖；夏枯草多糖抑制HIV的复制等。*四、苷类(Glycosides)苷类又叫配糖体或糖杂体等，是一类极为复杂、涉及面极广、数目庞大的天然药物化学成分，其生物活性及药物效用涉及医学的各个领域，是极为重要的一类化学成分。英文命名常以-inor-oside作后缀，如葛根黄素(puerarin)、葛根黄素木糖甙(puerarinxyloside)。苷的定义：苷是糖的衍生物，是糖在植物体内的一种储存形式，因为苷经水解后能释放出糖。如：凡水解后能生成糖和非糖物质的一类化合物，通称为苷类。天然界常见的多为β-构型苷的分类：结构：主要由三部分组成(糖-成键原子-苷元）可变因素较多，尤其是非糖物质，即苷元部分，种类繁多，十分复杂。因此，苷的分类也有多种方法：2008-6-4*按苷键原子不同分：O-苷(O键苷)：苷键原子为O,因苷元不同分：醇苷：由苷元的醇羟基与糖端系质子脱水而成的苷。Rhodioloside(红景天苷)Ranunculin(毛茛苷)醇苷苷元中不少属于萜类和甾醇类化合物Glycyrrhizin(甘草皂苷A)苷的分类：*MarsdekoisideC*酚苷：由苷元的酚羟基与糖上的半缩醛羟基脱水缩合而成的苷。天然药物中为数甚多，根据苷元不同又有：苯酚苷，如：Gastrodin(天麻苷)大黄酚苷Chrysophamolmonoglycoside蒽醌苷，如：2008-6-4*香豆素苷，如：Esculin(七叶苷)黄酮苷，如：Baicalin(黄芩苷)*√酯苷：是苷元的羧基与糖上端羟基缩合而成的苷类，此类苷键既有缩醛的性质，又有酯的性质，易为稀酸或稀碱水解。如：TuliposideA(山慈菇苷A)*√吲哚苷：是吲哚醇羟基与糖脱水缩合的苷类。如：indicum(靛苷)*硫苷(S键苷)：苷键原子为硫，是糖上端基羟基与苷元上的巯基缩合而成的苷。如：glucoraphenin(萝卜硫苷)——认同抗癌十字花科，西兰花2008-6-4*氮苷(N键苷)：苷键原子为N，是苷元上胺基与糖缩合而成的一类苷。如核苷是核酸的重要组成部分，N苷是生化领域的重要物质。如：Adenosine(腺苷)crotonside(巴豆苷)2008