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立体化学原理演示文稿;（优选）立体化学原理;构造异构体：;构象异构：;自然界;(S)-thalidomide;对映异构基本概念：;1、手性;生活中具有手性的例子;第十页，共92页。;第十一页，共92页。;手性分子：

两个分子互为实物与镜像关系，且不能完全重叠。;若实物与镜像能重合，则实物与镜像所代表的化合物为同一物质。;2、手性与分子对称性;有对称面的分子能和它的镜像重合,没有手性。;(2)对称中心:从分子中任何一个原子或基团向中心引一条直线,再延长到对面等距的地方,总有一个相同的原子或基团。;;;C3;;重合;旋转90oC;对称因素与手性的关系:

有对称面、对称中心或交替对称轴的分子是非手性分子;

既无对称中心，无对称面，又无交替对称轴的分子大都是手性分子。

对称轴并不能作为分子是否具有手性判据。;对于有机化合物一般为链状结构

判断是否为手性分子的依据为：

一般判断有无对称面。;B.一氯甲烷有类似的三个对称面（只画了其中一个）；;手性中心;除了碳手性中心外，还有硫、磷、氮手性中心。

具有三个不同取代基的胺原则上是能够有旋光性的,因为它们是手性的，但是角锥体翻转所需要的活化能太小，以致不能将对映异构体分离。当它变为季銨盐时，就不能翻转而变成手性的。;;2、含两个（或多个）手性中心的分子;(2R,3R);对映异构体;3、环状化合物的对映异构体;内消旋体

mp:130°;4、不含手性中心的手性分子;累积二烯烃;联芳类化合物;手性分子不一定含有手性碳原子;若有一个苯环上的两个取代基相同时，则分子有对称面，没有对映异构。;联苯和联萘;末端两苯环不共平面;如何判断一个化合物是否是手性分子？

分子中只有1个*C? 一定是手性分子，存在对映体，有旋光性;

分子中含有2个*C或2个以上?整个分子的手性须考虑整个化合物是否存在对称因素;

有些不含手性碳原子的化合物，由于分子结构中不存在对称因素，也属于手性分子。

(环状化合物，轴手性、面手性化合物);①物理性质:除比旋光度值相同,方向相反外，其它相同。;底物;第四十四页，共92页。;;四、对映异构体构型的命名;注意：右旋体不一定是D型，左旋体不一定是L型。;(2)R/S法是1970年采用的系统命名法;第四十九页，共92页。;;Fischer投影式确定构型：;当最小基团处在横线的位置时,a,b,c为顺时针时,为S构型;当a,b,c为逆时针时,为R构型。;OH;五、潜手性分子;关于局部面两侧的立体化学描述：潜手性面Re和Si。

如果三个配体a,b,c的优先性定为abc,则向着观察者的以顺时针取向的面称为Re面；

逆时针取向的面称为Si面。;以苯乙酮的还原为例，前方的面为Si－潜手性面，后方的面为Re－潜手性面。;（±）;1、结晶机械分离法;2、诱导晶种分离法

在外消旋体的过饱和溶液中加入一定量的右旋体或左旋体的晶体，则与晶种相同的异构体便优先析出。工业上生产氯霉素时，就是用此种方法拆分中间体的。;3、化学分离法;将外消旋体与旋光性物质反应,使生成非对映体,利用非对映体的熔点、沸点、溶解度等的不同进行分离。;常用试剂：手性生物碱(-)-马钱子碱、(-)-奎宁、(-)-番木鳖碱、(+)-辛可宁；手性酸酒石酸、樟脑磺酸等。;2-苯基-3-甲基丁酸的拆分为例;常用酶（立体专一性）作催化剂进行动力学拆分。外消旋体在手性催化剂作用下反应，两个对映体起反应的速率是不同的。;5、色谱法;仪器拆分（GC,HPLC…）;;第六十八页，共92页。;1、动态立体化学;在特定反应中，单一一种反应物能够形成两种或更多种立体异构产物，但观察到的是其中一种异构产物占优势。;第七十一页，共92页。;立体选择性的衡量标准;;在相同的反应条件下，由立体异构的起始物得出立体异构的不同产物。;Diels-AlderReaction;消除反应;取代反应;立体选择性反应;八、不对称合成;一个分子在对称环境下反应,不可能有选择性。(左旋体与右旋体过渡态能量相同,反应活化能相同,反应速率相同)。;1、由手性化合物进行不对称合成;结果：产物为不等量的非对映体，且内消旋占优势。;2、非手性分子通过引入手性基团进行不对称合成;S-;优势产物??S-（+）-6-甲基-2-庚醇;4、非手性分子通过引入手性催化剂进行不对称合成;烯烃加氢还原;Mn(Ⅱ)-Salen-Complex;5、选择性生物催化不对称合成;九、构像分析;优势构象;谢谢大家！