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动力电池的回收方法分析综述
在构建回收模型计算经济效益前需要先明确有效物质的回收方法。王等REF_Re\r\h[59]研究将三元电池的极板粉末通过高温燃烧将钴金属和锰金属成分从正极分离。
因三元锂电池极板主要组成成分有氧化还原性,本文尝试用电池中含有的石墨成分与正极板金属成分发生反应提取钴;锰;镍。通过实验证明得出此方法的有效性。
有研究者提出,钴酸锂电池极板粉末混合后。高温燃烧。以石墨为催化剂。发生氧化还原反应正极粉末氧化还原为碳酸锂;石墨和钴。反应原理如下:
4LiCoO2+3C===2Li2CO3+4Co+CO2
钴酸锂电池的正极材料是钴酸锂LiCoO2,三元材料则是镍钴锰酸锂Li(NiCoMn)O2REF_Re\r\h[60]。容易看出其组成基本相似三元材料是三种金属元素的组合。本文尝试使用与钴酸锂电池回收同样的方法进行三元电池的回收,根据钴酸锂氧化还原为碳酸锂的原理方程式可推演出三元材料回收反应方程为:
Li(MnxCoyNiz)O2+C===LiCO3+Mn+Co+Ni+Co2
分别计算各反应物质的焓变;熵变结果如下表2-2
表2-2焓变;熵变
△G(kg/mol)/(J/(mol*k))
621.3-545T
-394.6-1.8T
-220.1-176.7T
45.2-23.1T
81.4-218.1T
-225.4-161.1T
-393.6-1.8T
-221.0-179.6T
103.1-20.5T
386.5-220.0T
45.0-24.0T
83.3-215.0T
-43.2+37.8T
87.0-247.0T
-224.5+161.1T
分析结果发现分解还原反应均为放热,新物质Li2CO3的生成是吸热。将反应进行组合再次计算焓变;熵变。
表2-3焓变;熵变
△G(kg/mol)/(J/(mol*k))
218.2-521.0T
390.2-370.0T
-269.5+137T
-143.2-54.0T
热重实验发现回收时加入石墨与三元材料发生反应可以大量降低温度要求,下降975.4K。在不加入石墨的情况下反应达到1850℃时才开始,加入石墨则在956.8℃时就开始了,综上实验证明将负极石墨成分加入反应燃烧可提高能源利用率减少温度需求,这就体现出了火法回收的优势:节约能量。
本文假设加入氯化铵也能降低反应温度,并通过实验进行验证。在在三元材料和石墨混合的情况下再加入氯化铵,但由于反应过程中,氯化铵会以气体方式溢出,所以并不能通过热重实验验证催化效果。实际回收工作中反映环境与热重实验有所不同。实际回收工作是完全无氧的环境发生的反应,加入氯化铵在无氧环境下与已回收材料发生反应可验证其催化效果。
分别在无氧加热环境下加入氯化铵;石墨共同与回收材料发生反应,结果表明∶加入氯化氨后,分解温度进一步下降。两种催化剂可同时作用降低能源消耗。在实验中分别以500,600,1000作为温度区区间,结果发现在500度左右时三元材料并不发生变化;在600度~650度区间内,开始分解为回收物质;将加入氯化铵的电池粉末混合燃烧,其目的是获取单质成分,单质出现的温度大约在700到850度,在600到650度区间内,可以停止反应使回收物质温度下降的同时加入氧气,则可以获得金属氧化物同时石墨成分通过气体形式排出。
在实验中,虽然加入氯化铵后发生还原反应,但回收材料的稳定性没有发生改变。所以本文认为。若要大规模应用回收三元材料时,仅需要加入石墨进行催化将电极材料高温热解。
高温环境下产生单质或氧化物或单质与响应氧化物的混合物,750度左右产生的单质混合粉末想要将他们分离可选择湿式磁选法将没有磁性的猛分离出来。下一步再处理。Co;Ni单质混合物这样分离出来工序较少,更为简单方便。
在温度达到650度左右时,既有单质又有氧化物,这样是不方便下一步回收的应单质是在无氧环境下产生的,而单质再加入氧气后,也会转化为氧化物。所以为了保证。回收物形态相同,可在高温加热后充入氧气持续燃烧。得到氧化锰,氧化钴和氧化镍。统一考虑其分离问题但由于氧化钴和氧化镍没有磁性,所以需要通过其它方法进行分离这就体现出了简单的高温燃烧火法回收的弊端。而加入氯化氨的燃烧方法在不同的温度下可依次提取锰钴镍等物质。
通过分别加氯燃烧,分析出了加氯燃烧回收物质的最有条件,通过分析发现加入氯化铵后,温度为450k使产生氧化锰,温度为490k时则产生氧化钴,而温度为520k时产生氧化镍所以加氯燃烧。回收化学物金属锰,金属钴,金属镍有可能性。这三种金属的氧化物都没有磁性能通过控制温度来回收起氧化物但由于成本太高,不是最佳选择。
综上应用最广的方法还是有氧燃烧得到回收物之后,再通过
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