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碳纳米管的化学修饰策略与高水溶性实现路径探究

一、引言

1.1研究背景与意义

碳纳米管（CarbonNanotubes，CNTs）自1991年被发现以来，因其独特的结构和优异的性能，成为了材料科学领域的研究热点。碳纳米管是由碳原子形成的石墨烯片卷成的无缝、中空的管体，一般分为单壁碳纳米管（SWNTs）和多壁碳纳米管（MWNTs）。这种特殊的结构赋予了碳纳米管许多优异的性能，如极高的强度和韧性，其理论强度可达到钢铁的数十倍甚至上百倍，而重量却只有钢的1/6，被认为是未来的超级纤维；具有良好的导电性，电导率可以达到108S?m-1，具有比铜高两个数量级的载流能力；热导率高，能够有效地传递热量；还具有耐腐蚀性、耐磨性、耐高温、吸附性能以及良好的屏蔽效果。

由于碳纳米管具有巨大的分子量，其在大多数溶剂中表现出极低的溶解度，几乎不溶于水及常见的有机溶剂。这种不溶性导致碳纳米管在溶液中的分散性差，极易团聚，严重限制了其在诸多领域的应用。在生物医学领域，药物输送系统需要纳米材料具有良好的水溶性和生物相容性，以便能够在生物体内稳定存在并有效发挥作用。而碳纳米管的不溶性使其难以直接应用于药物输送，无法顺利地将药物输送到特定的靶细胞或组织中。在环境科学领域，利用碳纳米管去除水中污染物时，不溶性的碳纳米管难以均匀分散在水体中，无法充分发挥其吸附和催化性能，从而降低了对污染物的去除效率。

制备高度水溶性的碳纳米管具有重要的现实意义，它能够极大地拓展碳纳米管的应用领域。在生物医学领域，高度水溶性的碳纳米管可以作为药物载体，实现药物的靶向输送和缓释，提高药物的治疗效果并降低副作用；还可用于生物传感器的制备，实现对生物分子的高灵敏度检测，为疾病的早期诊断提供有力工具。在环境科学领域，高水溶性碳纳米管能够更有效地吸附和降解水中的有机污染物、重金属离子等，为水污染治理提供新的解决方案；也可应用于空气净化领域，去除空气中的有害气体和颗粒物。在电子学领域，水溶性碳纳米管可用于制备柔性电子器件，如柔性显示屏、可穿戴电子设备等，推动电子设备向轻薄、柔性、可穿戴的方向发展。

1.2国内外研究现状

国内外众多科研团队在提高碳纳米管水溶性方面开展了大量的研究工作。在共价修饰方面，通常是通过强氧化等手段在碳纳米管表面引入羧基、羟基等活性基团，然后利用这些基团与含有特定官能团的分子发生化学反应，实现对碳纳米管的修饰。王蕾等人通过将碳纳米管进行酸处理，使其表面带有羧基，再与氨化试剂反应得到表面带有氨基的碳纳米管，最后与氮丙啶反应，在氢离子的存在下，氮丙啶不断在氨基上进行接枝，最终形成聚乙烯亚胺碳纳米管，即水溶性碳纳米管。这种方法制备的水溶性碳纳米管对碳纳米管本身的结构特性没有破坏，水分散性强，毒性低，物理以及化学稳定性良好，制备的条件容易满足，原料来源丰富，成本低。

非共价修饰则主要是利用表面活性剂或聚合物通过范德华力、π-π相互作用等吸附在碳纳米管表面，从而提高其水溶性。美国的Smally等人利用聚乙炔烯吡咯烷酮或磺化聚苯乙烯等聚合物包覆单壁碳纳米管，得到了水溶性单壁碳纳米管；美国的Kotov等人利用N-十六烷基-4-乙烯基吡啶溴化铵盐、N-乙基-4-乙烯基吡啶溴化铵盐和4-乙烯基吡啶的共聚物包覆单壁和多壁碳纳米管，获得分散稳定的碳纳米管水溶液。中国的胡胜水等人利用偶氮染料包覆碳纳米管，得到的水溶性碳纳米管的溶解度为3.5mg/mL。美国Islam等人利用十二烷基苯磺酸钠包覆碳纳米管获得的水溶性碳纳米管溶解度高达20mg/mL，但其采用的表面活性剂含量是碳纳米管重量的10倍。

然而，目前的研究成果仍存在一些不足之处。共价修饰虽然能有效提高碳纳米管的水溶性，但往往会破坏碳纳米管本身的完美结构，从而影响其优异的力学、电学等性能。非共价修饰对碳纳米管的损伤较小，能基本保持其原有性能，但存在溶解度小、稳定性差和剥离效率低等问题，并且所使用的表面活性剂或聚合物浓度较高，增加了成本和后续处理的难度。在一些需要高稳定性和高溶解度的应用场景中，现有的水溶性碳纳米管还无法满足要求，如在长期储存的生物医学试剂或高性能电子器件的制备中。

1.3研究目的与创新点

本研究旨在开发一种高效的化学修饰方法，制备出高度水溶性的碳纳米管，同时最大程度地保留碳纳米管原有的优异性能。通过深入研究碳纳米管的结构与性能关系，以及不同化学修饰试剂和方法对其水溶性和其他性能的影响规律，探索出一种既能显著提高碳纳米管水溶性，又能减少对其结构和性能破坏的新途径。

本研究的创新点主要体现在以下几个方面：一是在修饰试剂的选择上，尝试采用新型的双亲性分子，其既具有与碳纳米管表面发生强相互作用的基团，又具有良好的亲水性基团，有望在提高水溶性的同时，更好地