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中药化学核心知识笔记大全

一、绪论

中药化学是运用现代化学理论与方法研究中药中化学成分的一门学科。其研究对象为中药中具有生物活性或能起防治疾病作用的化学成分，亦即有效成分。同时，也包括那些虽无直接生物活性，但对中药制剂的稳定性、质量控制等有影响的成分。

研究任务主要包括：鉴定中药中所含化学成分的结构与性质；研究其在中药中的存在状态、提取分离方法；探讨其在炮制、制剂过程中的变化规律；阐明中药有效成分的生物合成途径；以及进行中药化学成分的结构修饰与生物转化等，为中药的质量控制、新药研发、临床应用及中医药理论的现代化提供科学依据。

中药化学是中医药学与现代化学的交叉学科，是中医药现代化研究的重要基础。

二、中药化学成分的主要类型

中药成分复杂多样，按其化学结构可分为以下主要类型：

（一）生物碱

生物碱是一类存在于生物界（主要是植物界）中，大多具有复杂氮杂环结构，且具有碱性和显著生物活性的含氮有机化合物。

1.结构特点：大多具有含氮杂环，如吡啶、喹啉、异喹啉、吲哚、莨菪烷等。少数为非杂环生物碱（如麻黄碱）。氮原子通常在环内，也有在环外的。

2.理化性质：

*碱性：生物碱分子中氮原子上的孤对电子能接受质子而显碱性，是生物碱的重要性质。碱性强弱与氮原子的杂化方式、电子云密度、空间效应及分子内氢键形成等有关。

*溶解性：游离生物碱根据分子大小、极性基团的有无及数目，有亲脂性和水溶性之分。生物碱盐一般易溶于水。

*沉淀反应：生物碱在酸性水溶液中可与某些试剂（生物碱沉淀试剂，如碘化铋钾、碘化汞钾等）反应生成难溶性复盐或络合物沉淀，可用于鉴别。

*显色反应：某些生物碱与特定试剂（显色剂）反应呈现不同颜色，可用于检识。

3.提取分离：常用酸水提取法（生物碱成盐溶于水）、醇类溶剂提取法。分离可利用碱性差异（pH梯度萃取法）、溶解度差异、色谱法（如硅胶吸附色谱、离子交换色谱）等。

4.代表性中药及成分：麻黄（麻黄碱）、黄连（小檗碱）、洋金花（莨菪碱、东莨菪碱）、苦参（苦参碱）、乌头（乌头碱）、延胡索（延胡索乙素）等。

（二）糖和苷类

糖是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称。苷类又称配糖体，是糖或糖的衍生物（如氨基糖、糖醛酸等）与另一非糖物质（称为苷元或配基）通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。

1.糖的结构与分类：单糖（如葡萄糖、果糖）、低聚糖（如蔗糖、麦芽糖）、多糖（如淀粉、纤维素、黏液质、菊糖）。

2.苷的结构与分类：按苷元化学结构（如黄酮苷、蒽醌苷、生物碱苷等）；按苷键原子（氧苷、氮苷、硫苷、碳苷，其中氧苷最常见）；按糖的种类或数目等。

3.苷类的理化性质：

*溶解性：苷类多为固体，有一定吸湿性。一般可溶于水、甲醇、乙醇，难溶于亲脂性有机溶剂。苷元则一般难溶于水，易溶于有机溶剂。

*旋光性：多数苷类呈左旋。

*苷键的裂解：酸催化水解（关键反应，难易与苷键原子、糖的种类、苷元结构有关）、酶催化水解（专属性高）、碱催化水解（适用于酯苷、酚苷等）、氧化开裂等。

4.提取分离：提取时需注意抑制或破坏酶的活性，常用甲醇、乙醇或沸水提取。分离可利用溶解性差异、色谱法（如硅胶、反相硅胶、凝胶色谱）。

5.代表性中药及成分：黄芪（黄芪甲苷，三萜皂苷）、人参（人参皂苷，三萜皂苷）、甘草（甘草酸，三萜皂苷）、蒽醌苷（如大黄中的番泻苷）、黄酮苷（如芦丁）。

（三）醌类化合物

醌类化合物是分子中具有醌式结构（共轭环己二烯二酮）的一类有机化合物。

1.结构与分类：苯醌、萘醌、菲醌（如丹参醌类）、蒽醌（最重要，如大黄素型、茜草素型）。

2.理化性质：

*性状：多为有色结晶，颜色由黄、橙、棕红至紫红。

*溶解性：游离蒽醌多溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂，难溶于水；蒽醌苷类易溶于水、甲醇、乙醇，难溶于亲脂性有机溶剂。

*酸性：蒽醌类衍生物多具酚羟基，显酸性，可溶于碱性水溶液。酸性强弱与酚羟基数目及位置有关（含-COOH含两个β-OH含一个β-OH含两个α-OH含一个α-OH）。

*显色反应：Feigl反应（醌类通用显色反应）、Borntr?ger反应（羟基蒽醌类特征反应，碱液中显红至紫红色）、与金属离子反应等。

3.提取分离：碱提酸沉法（利用酸性）、有机溶剂提取法。色谱法（硅胶、聚酰胺）是分离的重要手段。

4.代表性中药及成分：大黄、虎杖、何首乌、决明子（均含蒽醌类），丹参（菲醌类），紫草（萘醌类）。

（四）黄酮类化合物

黄酮类化合物是一类具有2-苯基色原酮（黄酮）母核结构的化合物，泛指两个苯环（A环与B环）通过中央三碳链相互连接而成的一系列化合物。

1.结构与分类：根据中央三碳链的氧化程度、B环连接位置以及是否成环等，可分为黄酮、黄酮