光化学反应基础大气中污染物的转化光化学反应基础第1.pptVIP

（四）R·、RO·和R02·等自由基的来源2．RO·自由基来源大气中的CH3O·主要来源于甲基硝酸酯和甲基亚硝酸酯的光解：（四）R·、RO·和R02·等自由基的来源3．R02·自由基来源大气中的R02·自由基都是由烷基与空气中的02结合而成的第二节大气中污染物的转化一、光化学反应基础二、大气中重要自由基的来源三、氮氧化物的转化四、碳氢化合物的转化五、光化学烟雾六、硫氧化物的转化及硫酸烟雾型污染七、酸性降水八、大气颗粒物九、温室气体和温室效应三、氮氧化物的转化大气污染化学中所说的氮氧化物通常主要指一氧化氮和二氧化氮，用NOx表示。1、一氧化氮的转化三、氮氧化物的转化1、一氧化氮的转化另外：三、氮氧化物的转化2二氧化氮的转化NO2的光解反应，是03唯一的人为来源。三、氮氧化物的转化2二氧化氮的转化三、氮氧化物的转化3过氧乙酰基硝酸酯（PAN):三、氮氧化物的转化3过氧乙酰基硝酸酯（PAN):四、碳氢化合物的转化1大气中的主要碳氢化合物甲烷石油烃芳香烃萜类四、碳氢化合物的转化2碳氢化合物在大气中的反应（1）烷烃的反应：四、碳氢化合物的转化（1）烷烃的反应：例如四、碳氢化合物的转化（1）烷烃的反应：四、碳氢化合物的转化（2）烯烃的反应：四、碳氢化合物的转化（2）烯烃的反应：四、碳氢化合物的转化（2）烯烃的反应：烯烃与O3的反应四、碳氢化合物的转化2碳氢化合物在大气中的反应（2）烯烃的反应：烯烃与O3的反应第二节大气中污染物的转化四、碳氢化合物的转化2碳氢化合物在大气中的反应（2）烯烃的反应：烯烃与O3的反应乙烯与O3的反应丙烯与O3的反应一、光化学反应基础

1光化学反应过程分子、原子、自由基或离子吸收光子而发生的化学反应，称为光化学反应。化学物种(分子、原子等)吸收光量子后，可产生光化学反应的初级过程和次级过程。初级过程：包括化学物种吸收光量子形成激发态物种。次级过程：初级过程中反应物、生成物之间进一步发生的反应。初级过程包括化学物种吸收光量子形成激发态物种：一、光化学反应基础第二节大气中污染物的转化一、光化学反应基础第二节大气中污染物的转化一、光化学反应基础次级过程：是指在初级过程中激发态物种分解而产生了自由基，自由基引发进一步的反应过程。如氯气与氢气的光化学反应过程：一、光化学反应基础

光化学第一定律：首先，只有当激发态分子的能量足够使分子内的化学键断裂时，亦即光子的能量大于化学键能时，才能引起光离解反应。其次，为使分子产生有效的光化学反应，光还必须被所作用的分子吸收，即分子对某特定波长的光要有特征吸收光谱，才能产生光化学反应。光化学第二定律是说明分子吸收光的过程是单光子过程第二节大气中污染物的转化一、光化学反应基础光量子能量与化学键之间的对应关系：第二节大气中污染物的转化一、光化学反应基础光量子能量与化学键之间的对应关系：如果一个分子吸收一个光量子，则1mol分子吸收的总能量为：第二节大气中污染物的转化一、光化学反应基础由于通常化学键的键能大于167.4kJ／mol，所以波长大于700nm的光就不能引起光化学离解。一、光化学反应基础2、大气中重要吸光物质的光离解一、光化学反应基础2、大气中重要吸光物质的光离解一、光化学反应基础2、大气中重要吸光物质的光离解一、光化学反应基础(4)亚硝酸的光离解：HONO是对流层大气中除NO2之外第二个重要的吸光物质，它可以强烈吸收300～400nm范围的光谱，并发生光解，一个初级过程为：次级过程为一、光化学反应基础2、大气中重要吸光物质的光离解(5)二氧化硫对光的吸收：一、光化学反应基础2、大气中重要吸光物质的光离解(6)甲醛的光离解(6)甲醛的光离解(6)甲醛的光离解在对流层中，由于O2存在，初级过程生成的HCO·和H·自由基很快与O2反应形成H02·即：(6)甲醛的光离解其它醛类的光解也可以同样方式生成H02·自由基，如乙醛光解，所以醛类的光解是大气中H02·自由基