气象色谱课件.pptVIP

当u较大时，Cu占主要，此时选择分子量小的载气，使组分的扩散系数小，减小传质阻力项Cu。第125页，共198页，星期日，2025年，2月5日柱温降低升高传质快、柱效高纵向扩散强、峰拖尾过高造成固定液流失分析时间长恒温程序升温(宽沸程混合物)实验确定第126页，共198页，星期日，2025年，2月5日4.载体粒度及筛分范围载体粒度越小，柱效越高。但粒度过小，则阻力及柱压增加。通常，对填充柱而言，粒度大小为柱内径的1/20~1/25为宜。第127页，共198页，星期日，2025年，2月5日5.进样方式及进样量要以“塞子”的方式进样，以防峰形扩张；进样量，也要以峰形不拖尾为宜。第128页，共198页，星期日，2025年，2月5日§10.4定性分析一、样品预处理GC分析对象是在气化室温度下能生成气态的物质。为保护色谱柱、降低噪声、防止生成新物质（杂峰），需要在进样前对样品进行处理。第129页，共198页，星期日，2025年，2月5日1）水、乙醇和可能被柱强烈吸附的极性物质——柱效下降，需除去。2）非挥发份——会产生噪声，同时慢慢分解——产生杂峰。3）稳定性差的组分——生成新物质——杂峰。第130页，共198页，星期日，2025年，2月5日二、定性方法1、用已知物对照定性该法是基于在一定操作条件下，各组分保留时间是一定值的原理。第131页，共198页，星期日，2025年，2月5日具体做法：1）分别以试样和标准物进样分析——各自的色谱图；2）对照：如果试样中某峰的保留时间和标样中某峰重合，则可初步确定试样中含有该物质。3）也可通过在样品中加入标准物，看试样中哪个峰增加来确定。第132页，共198页，星期日，2025年，2月5日第133页，共198页，星期日，2025年，2月5日2.据经验式定性碳数规律：在一定温度下，同系物的调整保留时间tr’的对数与分子中碳数n成正比：lgtr’=An+C(n?3)第134页，共198页，星期日，2025年，2月5日如果知道两种或以上同系物的调整保留值，则可求出常数A和C。未知物的碳数则可从色谱图查出tr’后，以上式求出n。第135页，共198页，星期日，2025年，2月5日3.据相对保留值ri,s定性：用保留值定性要求两次进样条件完全一致，这是比较困难的。而用ri,s定性，则只要温度一定即可。第136页，共198页，星期日，2025年，2月5日具体做法：在样品和标准中分别加入同一种基准物s，将样品的ri,s和标准物的ri,s相比较来确定样品中是否含有i组分。第137页，共198页，星期日，2025年，2月5日4.保留指数定性该指数定性的重现性最佳。当固定液和柱温一定时，定性可不需要标准物。利用此式求出未知物保留指数Ix，然后与文献值对照。第138页，共198页，星期日，2025年，2月5日设正构烷烃的保留指数为碳数?100。测定时，将碳数为n和n+1的正构烷烃加入到样品x中进行色谱分析，此时测得这三个物质的调整保留值分别为：tr’(Cn)，tr’(x)和tr’(Cn+1)，且待测物x的调整保留值介于两个烷烃之间。第139页，共198页，星期日，2025年，2月5日Sm—灵敏度(mV·s/g);wi—进入检测器的样品量(g)对于质量型：第93页，共198页，星期日，2025年，2月5日2.检测限，DL与通用的检测限表示方法相同，即第94页，共198页，星期日，2025年，2月5日实际工作中，色谱检测限表示为浓度型：第95页，共198页，星期日，2025年，2月5日质量型：第96页，共198页，星期日，2025年，2月5日注意：检测限不仅决定于灵敏度，而且受限于噪声，即检测限是衡量检测器或仪器性能的综合指标。3.线性范围和响应时间（略）第97页，共198页，星期日，2025年，2月5日§10.2气相色谱固定相在介绍色谱仪器时，我们提到色谱分离系统是色谱仪器中最为灵魂的部分，而其中分离柱中固定相组成与性质更是直接与分离效能有关。第98页，共198页，星期日，2025年，2月5日气相色谱柱可分为两类：1）用于气固色谱的固定相：固体吸附剂；2）用于气液色谱的固定相：固定液+载体。第99页，共198页，星期日，2025年，2月5日介绍如下：一、气固色谱固定相——固体吸附剂该类型色谱柱是利用其中固体吸附剂对不同物质的吸附能