第十二章 卤素.pptVIP

2卤素与氢气直接化合F2和H2直接化合反应过于激烈，难以控制；Br2、I2与H2化合过于缓慢，而且反应不完全，HX将发生分解；只有Cl2和H2直接化合制备HCl的反应，可用于工业生产。H2在Cl2中燃烧H2+Cl2——2HCl3卤化物水解法NaBr+H3PO4———NaH2PO4+HBrNaI+H3PO4———NaH2PO4+HIPBr3、PI3等卤化物极不稳定，不宜储存，应现用现制备。基本反应PX3+3H2O——H3PO3+3HX第30页，共62页，星期日，2025年，2月5日具体操作步骤把Br2滴在磷和少许水的混合物上总反应式2P+3Br2+6H2O——2H3PO3+6HBr↑H2O滴在红磷与I2的混合物上2P+3I2——2PI3(红色)三种方法中方法1适于制备HF，及少量的HCl、HBr和HI；方法2适于工业生产HCl；方法3适于实验室制备HBr和HI。实际反应先生成卤化物2P+3Br2——2PBr3之后水解PBr3+3H2O——H3PO3+3HBrPI3+3H2O——H3PO3+3HI总反应式2P+3I2+6H2O——2H3PO3+6HI↑第31页，共62页，星期日，2025年，2月5日§3卤化物1金属卤化物的生成1?卤化氢与相应物质作用非金属卤化物，如SiF4、SF6等，熔点较低，一般属于共价化合物。这些卤化物将在非金属各章讲授。这里我们着重讨论金属卤化物。一金属卤化物Zn+2HCl——ZnCl2+H2CuO+2HCl——CuCl2+H2ONaOH+HCl——NaCl+H2OCaCO3+2HCl——CaCl2+H2O+CO2第32页，共62页，星期日，2025年，2月5日2?金属与卤素直接化合3?氧化物的卤化某些高价金属卤化物，极易水解，不能通过与氢卤酸的反应，从水溶液中得到，而必须由金属和卤素直接化合制取。一些金属氧化物的比其氯化物的低，即氧化物更稳定。故氧化物的卤化反应在热力学上是不利的。如反应不能自发进行。怎样得到TiCl4??可以考虑用下面的自发反应（2）去促进反应（1）2Al+3Cl2————2AlCl3Sn+2Cl2————SnCl4高温干燥高温干燥C+O2——CO2（2）TiO2+2Cl2——TiCl4+O2（1）第33页，共62页，星期日，2025年，2月5日这种做法在热力学上通常称为反应的耦合。