第六章相平衡物理化学.pptVIP

※温度--组成图上出现最高点。该点所对应的温度称为最高恒沸点具有该点组成的混合物亦称为恒沸混合物。※恒沸混合物的组成取决于压力，压力改变，恒沸混合物的组成改变，甚至恒沸点可以消失。说明恒沸混合物不是一种化合物。[3]最大负偏差系统第29页，共61页，星期日，2025年，2月5日理想系统一般正偏差一般负偏差最大正偏差最大负偏差4、小结第30页，共61页，星期日，2025年，2月5日解：（1）E点对应的温度tE称为恒沸温度，此点对应的气、液组成相等。（2）曲线1表示在指定压力下，蒸气的组成与露点的关系，故称露点线或气相线。曲线4表示溶液组成与泡点的关系，故称泡点线或液相线。（3）系统的总组成如在0～xB，E范围内，B组分在气相中的含量大于它在平衡液相中的含量。（4）在一定温度下，在A、B系统的蒸气压一组成图上必然会出现最高点。例：A和B两种纯物质在101.325kPa下的沸点组成图如图:（l）图中E点对应的温度tE称为什么温度，此点对应的气、液组成有何关系？（2）曲线1和曲线4各称为什么线？（3）总组成在0～XB，E范围内，B组分在气相中含量与在平衡液中的含量有何关系？（4）在一定温度下，在A、B系统的蒸气压一组成图上必然会出现什么情况？第31页，共61页，星期日，2025年，2月5日1、简单蒸馏利用恒压下气液相平衡时气相组成和液相组成不同的特点，使液体混合物组分分离的过程称为蒸馏§6.5精馏原理将原始组成为x的溶液加热到沸腾温度T4时，此时系统点到达0气相组成为y4，液相组成为x4。此时若将气液相分开，气相冷凝液中B组分的含量比原始溶液中B组分含量多，蒸馏瓶中所剩的溶液内B组分的含量比原始溶液少此种粗略的分离过程叫简单蒸馏简单蒸馏只能把双液系中的A和B粗略分开.若是将多次简单蒸馏组合起来同时进行就称作精馏。第32页，共61页，星期日，2025年，2月5日2、精馏若是将第一次分离剩下的液相x4，再进行部分气化到温度T5，则得液相x5和气相y5，然后再将液相x5进行部分气化到温度T6，分出气相y6再将x6进行部分气化，如此继续，直到最终从液相得到纯组分A。所以，精馏就是多次同时进行部分气化和部分冷凝而使溶液得到分离的过程。当系统温度达T4时将气相y4分出并冷却到T3，气相部分冷凝为液体x3和气体y3，然后又将y3气相分出进行部分冷凝到温度T2，又生成新液相x2和新气相y2，如此不断收集气相并不断进行部分冷凝，这样最终可在气相中收集到纯组分B。第33页，共61页，星期日，2025年，2月5日精馏塔底部是加热区，温度最高；塔顶温度最低。精馏结果，塔顶冷凝收集的是纯低沸点组分，纯高沸点组分则留在塔底。第34页，共61页，星期日，2025年，2月5日§6.7两组分固液不互溶系统液—固平衡相图1、热分析法及相图分析基本原理：当体系缓慢而均匀地冷却(或加热)时，如果体系中不发生相变化，则体系温度随时间的变化是均匀的。Tt无相变Tt有相变当体系内有相变化发生时，由于在相变化的同时总伴随有相变热的出现，体系温度随时间变化的速率亦将发生变化，出现转折点或水平线段。这种温度-时间曲线称为“步冷曲线”，用此曲线研究固-液相平衡的方法称为热分析法。第35页，共61页，星期日，2025年，2月5日第36页，共61页，星期日，2025年，2月5日2．溶解度法及相图分析[1]溶解度法（用溶解度数据绘制相图的方法）H2O(A)-(NH4)2SO4(B)二组分体系的固液相图，是根据不同温度下(NH4)2SO4饱和水溶液的浓度及相应的固相组成的实验数据绘制而成的。(NH4)2SO4(B)(B)%H2O(A)第37页，共61页，星期日，2025年，2月5日(NH4)2SO4(B)(B)%H2O(A)E点：冰、(NH4)2SO4(s)和溶液三相平衡点，F=2-3+1=0E点的温度：纯冰和纯的固体(NH4)2SO4、溶液所能存在的最低温度，亦是冰和(NH4)2SO4(s)能够共同熔化的温度，E点称为“最低共熔点”，析出的固体称为“最低共熔混合物”。EM和EN曲线以上：单相溶液区F=C－P+1=2-1+1=2CME区:冰和溶液的两相平