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亲油缓释肥料：制备工艺、性能表征及溢油污染潮间带生物修复应用研究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球经济的快速发展，人类对石油资源的需求日益增长。海上石油开采、运输以及港口作业等活动频繁进行，导致溢油事故频发。据统计，每年因海上油井井喷事故和运输事故造成的溢油高达2.2×10^7吨。我国作为石油消费和进口大国，海上溢油风险也不容小觑。1973-2006年间，我国共发生海上船舶溢油事故2635起，其中50t以上的重大船舶溢油事故69起，总溢油量超过3.7万t。

溢油污染潮间带会带来多方面的严重危害。在生态环境方面，溢油中的石油烃类污染物具有潜在毒性和生物积累效应，会导致近岸海域环境质量和生物种类多样性指数严重下降。油膜会阻碍大气与海水之间的交换，减弱太阳光辐射透入海水的能力，影响海洋浮游植物的光合作用，进而降低水体的饵料基础，对整个生态系统造成损害。沉降性溢油会覆盖在底泥上，破坏底栖生态环境，妨碍底栖生物的正常生长和繁殖。在经济领域，溢油污染会破坏海产养殖和盐田生产，污染、毁坏滨海旅游区，给渔业和旅游业带来巨大的经济损失。若溢油污染岸线区域有连续使用岸线水资源的工业，如发电厂，还会影响发电装置的正常运行，造成生产损失。

生物修复技术因其具有二次污染少、费用低廉等优点，已成为现场去除溢油岸滩石油烃污染的重要选择途径。在溢油污染海岸线环境中，营养盐如氮、磷常常是限制石油烃生物降解的主要因素。亲油缓释肥料作为一种新型肥料，既能与油污紧密结合，又能缓慢释放营养物质，为石油烃降解菌提供持续的养分供应，从而有效促进石油烃的生物降解，在溢油污染潮间带生物修复中具有关键作用。开展亲油缓释肥料的制备及在溢油污染潮间带生物修复中的应用研究，对于提高溢油污染治理效率、保护海洋生态环境、减少经济损失具有重要的现实意义。

1.2国内外研究现状

在亲油缓释肥料制备方面，国内外学者进行了诸多探索。国外一些研究尝试使用不同的包衣材料和制备工艺来提高肥料的亲油性和缓释性能。如采用特殊的聚合物作为包衣材料，通过控制包衣厚度和孔隙率来实现养分的缓慢释放。国内研究也取得了一定进展，有研究以颗粒状氮肥和磷肥为核心层，以硫磺为包衣层，以聚合蜡为最外密封和涂覆层制备亲油缓释肥料，确定了各层合适的比例和制备条件，使肥料在不同盐度和pH的海水介质中都具有良好的缓释性能。

在溢油污染潮间带生物修复方面，国外从20世纪70年代起就开始了石油烃的生物降解研究以及污染环境的生物修复技术研究，并在实际应用中取得了一些成功案例。1989年美国AlaskaExxonValdez油轮溢油事件中，投放微生物肥料EAP22JM促进本土嗜油微生物的快速繁衍，16个月后60%-70%的石油被降解。国内对溢油污染潮间带生物修复的研究起步相对较晚，但近年来发展迅速。中国海洋大学等科研机构在高效生物菌种筛选、驯化、培育以及修复机理研究等方面取得了一系列成果。

然而，当前研究仍存在一些不足与空白。在亲油缓释肥料制备方面，部分制备工艺复杂、成本较高，不利于大规模应用；对肥料亲油性和缓释性的协同优化研究还不够深入。在溢油污染潮间带生物修复方面，不同类型溢油污染条件下亲油缓释肥料的最佳应用方案还不明确；对生物修复过程中微生物群落结构的动态变化以及与亲油缓释肥料的相互作用机制研究有待加强。

1.3研究内容与方法

本文的研究内容主要包括以下几个方面：首先，依据石油烃降解菌对不同营养元素吸收利用的特点，研发亲油缓释肥料的配方和制备工艺，通过单因子试验等方法确定最佳制备条件，如包衣材料的种类和比例、制备温度等。其次，对制备的亲油缓释肥料进行性能评价，包括亲油性、缓释性以及对石油烃降解作用的影响等。采用特定的实验方法测定肥料在海水中的亲油性能和缓释曲线，通过实验室模拟实验研究其对石油烃降解菌生长和石油烃降解率的影响。最后，将亲油缓释肥料应用于溢油污染潮间带生物修复的现场中试试验，研究其在实际环境中的作用过程和作用机理，对比不同处理组（添加亲油缓释肥料、添加水溶性肥料、不添加肥料等）的修复效果，分析微生物群落结构的变化。

在研究方法上，综合采用现场调查、实验室处理和现场模拟修复相结合的方法。通过现场调查环渤海天津海岸线等溢油高生态风险区的生态环境特征，包括温度、pH、溶解氧、石油烃含量、营养盐含量以及微生物群落结构等，为后续研究提供实际环境数据。在实验室中，进行亲油缓释肥料的制备、性能测试以及微生物降解实验等，精确控制实验条件，深入研究各因素之间的关系。通过现场模拟修复实验，将实验室研究成果应用于实际环境，验证亲油缓释肥料在溢油污染潮间带生物修复中的有效性和可行性。

二、亲油缓释肥料制备工艺研究

2.1原材料选择与分析

制备亲油缓释肥料所需的原材