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大孔硅基超分子识别材料的制备及对铯吸附特性的深度探究

一、引言

1.1研究背景与意义

铯（Cs）作为一种重要的稀有金属元素，在众多领域发挥着关键作用。在核能领域，铯-137是核反应堆运行过程中产生的一种重要裂变产物，其半衰期约为30.17年，会持续释放β和γ射线，对环境和人类健康构成潜在威胁。若含铯的放射性废物未经有效处理而进入环境，会通过食物链等途径在生物体内富集，进而危害人体的免疫系统、神经系统等。在医学领域，铯-131可用于某些疾病的诊断和治疗；在电子领域，铯化合物可用于制造光电倍增管、红外探测器等光电器件，提升其性能。由于铯在自然界中常与其他元素伴生，且含量较低，其分离回收面临诸多挑战，发展高效的铯分离回收技术具有重要的现实意义。

传统的铯分离方法如沉淀法、离子交换法、溶剂萃取法等，存在分离效率低、选择性差、产生二次污染等问题。大孔硅基超分子识别材料作为一种新型的功能材料，将大孔硅基材料的高比表面积、良好的化学稳定性和机械强度与超分子识别基团的特异性识别能力相结合，在铯的分离回收领域展现出独特的优势。大孔硅基材料具有丰富的孔道结构，孔径通常在50nm以上，这使得其内部空间能够充分暴露，为超分子识别基团的负载提供了充足的位点，同时也有利于铯离子的扩散和传输，从而提高吸附效率。超分子识别基团如杯芳冠醚、冠醚等，能够通过分子间的弱相互作用，如氢键、范德华力、π-π堆积等，与铯离子形成稳定的络合物，实现对铯离子的特异性识别和高效吸附。研究大孔硅基超分子识别材料的制备及其吸附铯的基础特性，对于开发新型、高效、绿色的铯分离回收技术，解决核废料处理、资源回收利用等问题具有重要的理论和实际应用价值。

1.2国内外研究现状

在大孔硅基材料的制备方面，国外学者最早于1992年，美国Mobil公司利用烷基季铵盐阳离子表面活性剂为模板剂，成功合成出新型M41S系列氧化硅基有序介孔分子筛，该类分子筛孔径在1.5-10nm范围可调变。1998年，Zhao等以聚环氧乙烯醚-聚环氧丙烯醚-聚环氧乙烯醚三嵌段共聚物P123为模板剂，在强酸性条件下合成了具有大孔径和厚孔壁的SBA-15硅基介孔分子筛。此后，众多研究者致力于大孔硅基材料孔径调节的研究，如采用有机扩孔剂（1,3,5-三甲基苯TMB、正己烷和1,3,5-三异丙基苯等）对介孔材料进行扩孔，或利用无机盐辅助合成大孔径的介孔分子筛。国内研究人员也在大孔硅基材料制备领域取得了一定成果，有学者采用无毒的亮氨酸辅助合成大孔径的介孔分子筛SBA-15，并探究了最佳的初始反应温度；还有研究尝试用较便宜的硅酸钠替代价格昂贵的正硅酸四乙酯（TEOS）作为合成SBA-15的硅源，同时缩短了分子自组装过程时间。

在超分子识别材料用于吸附铯的研究方面，国外研究起步较早。有研究合成了多种杯芳冠醚衍生物，并将其负载于硅基载体上用于吸附铯，发现该材料对铯具有较好的选择性吸附能力。国内学者也开展了相关研究，通过合成不同结构的冠醚、杯芳烃等超分子化合物，研究其对铯的识别和吸附性能，结果表明超分子化合物与铯离子之间的络合作用受其结构、溶液酸度等因素的影响。

然而，当前研究仍存在一些不足与空白。一方面，大孔硅基超分子识别材料的制备工艺尚不完善，存在制备过程复杂、成本较高、产率较低等问题，限制了其大规模应用。另一方面，对于材料吸附铯的机理研究还不够深入，多停留在表面现象的观察和分析，缺乏从分子层面和微观结构角度的深入探究，难以实现对材料性能的精准调控。在实际应用研究方面，针对复杂体系中铯的分离回收，如酸性高放废液中多种金属离子共存的情况下，大孔硅基超分子识别材料的选择性、稳定性和再生性能的研究还相对较少。

1.3研究内容与方法

本研究旨在制备几种新型的大孔硅基超分子识别材料，并深入研究其吸附铯的基础特性。具体制备材料种类包括25,27-二(1-丁氧基)杯[4]芳烃-26,28-冠-6硅基材料（ButCalix[4]C6/SiO?-P）、25,27-二(1-己氧基)杯[4]芳烃-26,28-冠-6硅基材料（HexCalix[4]C6/SiO?-P）、25,27-二(1-庚氧基)杯[4]芳烃-26,28-冠-6硅基材料（HepCalix[4]C6/SiO?-P）等。

在研究吸附特性方向上，首先对制备的大孔硅基超分子识别材料进行全面的表征，包括采用扫描电子显微镜（SEM）观察材料的微观形貌和孔道结构，利用X射线衍射（XRD）分析材料的晶体结构，通过傅里叶变换红外光谱（FTIR）确定材料表面