课程工业催化-知识点阐述催化作用 扩散作用-1765263608873.pptxVIP

江苏高校品牌专业——石油化工技术绪论任务二：催化作用课程：工业催化知识点：阐述催化作用（扩散作用）

一、扩散类型1.多相催化过程中的内扩散和外扩散。外扩散：反应物分子从流体体相通过吸附在气、固边界层的静止气膜（或液膜）达到颗粒外表面，或者产物分子从颗粒外表面通过静止层进入流体体相的过程。内扩散：反应物分子从颗粒外表面扩散进入到颗粒孔隙内部，或者产物分子从孔隙内部扩散到颗粒外表面的过程。

一、扩散类型扩散类型扩散是多相催化反应中不可缺少的过程，过程服从Fick定律：式中：扩散速率dn/dt为单位时间扩散通过截面S的分子数；De是有效扩散系数；dc/dx为浓度梯度。孔径影响De，进而影响扩散类型。图2-8孔径对扩散系数的影响P23

一、扩散类型扩散类型：①体相扩散（又称分子扩散)大孔（孔径100nm）内的扩散；分子间的碰撞分子与催化剂孔壁间的碰撞；扩散阻力主要来自分子间的碰撞。外扩散属于分子扩散。②努森扩散孔径很小（1-100nm）或气体浓度很低时的扩散；分子间的碰撞分子与催化剂孔壁间的碰撞；扩散阻力主要来自分子与孔壁间的碰撞。③约束扩散（又称构型扩散）（表面扩散）孔径小于1.5nm的微孔中的扩散，为分子筛孔道内的特有扩散；孔径与分子大小相当（处于同一数量级）；分子大小的微小变化或其空间构型的改变，都会引起扩散系数的显著变化；构型扩散对催化反应速率和选择性影响很大。

一、扩散类型扩散类型：①普通扩散（容积扩散）（又称分子扩散)分子平均自由程λ远小于孔直径d的扩散②努森扩散（Knudsen扩散，纳森扩散，克氏扩散）分子的平均自由程λ接近或大于孔直径的扩散③表面扩散（约束扩散，又称构型扩散）吸附在固体内表面上的吸附分子朝降低表面浓度的方向的移动

二、扩散对反应动力学的影响外扩散阻力：气固（或液固）边界的静止层外扩散控制过程：外扩散阻力大时，多相催化的速率取决于外扩散阻力的大小。反应在催化剂表面进行。扩散速率代表总反应速率。消除方法：提高空速

二、扩散对反应动力学的影响外扩散内扩散阻力：催化剂颗粒空隙内径和长度内扩散控制过程：当内扩散阻力很大时，内扩散成为速率控制步骤，影响反应级数、反应速率、反应速率常数以及表观活化能。消除方法：减小催化剂颗粒大小，增大催化剂空隙直径当催化反应为扩散控制时，催化剂的活性无法充分显示出来，既使改变催化剂的组成和微观结构，也难以改变催化过程的效率。只有改变操作条件或改善催化剂的颗粒大小和微孔构造，才能提高催化效率。

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