课程 工业催化 任务一判断催化剂失活-1765263979000.pptxVIP

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项目九再生催化剂课程：工业催化任务一：判断催化剂失活

学习目标理解催化剂失活的常见原因理解中毒、积碳的原理

一、概述催化剂活性随时间变化曲线a－起始活性很高，很快下降达到老化稳定；b－起始活性很低，经一段诱导达到老化稳定催化剂活性变化规律：成熟期；稳定期；衰老期引起催化剂活性下降的原因很多，归纳起来有物理变化、化学变化和体相变化，如中毒、积炭、烧结、粉化、流失等。

二、中毒中毒机理：①毒物强烈地化学吸附在催化剂的活性中心上，造成覆盖，减少了活性中心的浓度；②毒物与构成活性中心的物质发生化学作用，使后者转变为无活性的物质中毒：催化剂的活性和选择性由于某些微量外来物质的存在而下降。微量的外来物质叫做催化剂毒物。毒物来源：原料，催化剂制备过程中混入和其它方面的污染。毒物来源：原料，催化剂制备过程中混入和其它方面的污染。

可逆中毒：毒物在活性表面上的吸附或化合较弱，可用简单方法使催化剂活性恢复；不可逆中毒：毒物与表面的结合很强，不能用一般的方法将毒物除去。毒物作用的特性分为：

合成氨铁系催化剂可逆中毒和不可逆中毒图可逆中毒与不可逆中毒的区别

选择性中毒：已中毒的催化剂对一种反应失去催化能力，但对另一种反应仍具有催化活性；选择中毒和毒物的利用注意：中毒并不是在所有的情况下都是有害的。选择性中毒对工业催化来说是有意义的。在某种情况下它可以提高反应的选择性。C2H4+O2→C2H4O（Ag催化剂）如果只有银，选择性最高可以达到40-50%加入氯离子后，选择性最高可以达到大约60-70%.没有催化剂，乙烯完全氧化生成CO2和H2O

三、烧结由于催化剂长期处于高温下操作，较小的晶粒重结晶为较大的晶粒，减少了催化剂的比表面，使催化剂活性降低。通常以微晶形式(＜50nm)存在，当反应温度超过它们熔点一半时，特别容易烧结，因此烧结也称为半熔。

四、积碳积碳：是催化剂在使用过程中，逐渐在表面上沉积一层含炭化合物，减少了可利用的表面积，引起催化活性衰退。积炭的形式：气相炭（烟炭）、焦油、表面炭（非催化焦炭）和催化焦炭四种形式。高温下有机化合物反应生成的沉积物称为结焦或积碳。

炭、焦形成原理（区别与联系）结焦是在较低温度下(＜927℃)通过芳烃缩合而成生碳是在较高温度下(＞927℃)，通过生成乙炔的中间阶段，脱氢为稠合的碳原子。

总结：催化剂在长期使用过程中，在温度、压力以及各种氧化还原气氛作用下，某些活性组分逐渐流失，导致催化剂的活性、选择性下降，缩短催化剂寿命。流失可能是活性组分发生挥发或发生了剥落。催化剂失活的主要原因：中毒烧结积碳

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