第四章环烃芳香烃新.pptVIP

第四章环烃芳香烃新第1页，共37页，星期日，2025年，2月5日1825年苯首次得到分离，分子式为Ｃ6H6苯不与溴水加成，也不被KMnO4氧化，却可在催化剂作用下发生取代反应，且一元取代物只有一种。1865年德国化学家凯库勒创造性地提出苯的环状结构式很多问题无法解释第2页，共37页，星期日，2025年，2月5日②苯分子结构的近代概念六个碳原子共平面，键角为120°，键长均相等。第3页，共37页，星期日，2025年，2月5日SP2杂化，6个C-Cσ键，6个C-Hσ键键长都相等，介于单双键之间第4页，共37页，星期日，2025年，2月5日2.单环芳烃的命名第5页，共37页，星期日，2025年，2月5日E-2-苯基-2-戊烯第6页，共37页，星期日，2025年，2月5日芳基：Ar-苯基：C6H5-,Ph苄基：3.单环芳烃的物理性质单环芳烃一般为无色液体，比水轻，不溶于水，溶于一般有机溶剂。芳烃的熔点及沸点变化符合一般规律，在各异构体中，对称性大者，熔点较高。对、邻、间二甲苯中，对位熔点最高第7页，共37页，星期日，2025年，2月5日4.单环芳烃的化学性质芳香性：容易发生取代反应，不易发生加成和氧化反应。芳环侧链的化学性质取决于侧链的类型第8页，共37页，星期日，2025年，2月5日（1）.取代反应①硝代反应第9页，共37页，星期日，2025年，2月5日②卤代反应55~60oC第10页，共37页，星期日，2025年，2月5日第11页，共37页，星期日，2025年，2月5日③磺化反应强酸溶于水④烷基化和酰基化反应烷基化试剂：RX,ROH,RCH=CH2酰基化试剂：RCOX,(RCO)2O催化剂：第12页，共37页，星期日，2025年，2月5日分子重排第13页，共37页，星期日，2025年，2月5日当苯环上有强的吸电子基时，烷基化反应不容易进行。例如硝基苯、苯磺酸不能发生烷基化反应。无异构化现象第14页，共37页，星期日，2025年，2月5日（2）.?氧化反应①侧链氧化第15页，共37页，星期日，2025年，2月5日鉴别苯及苯的同系物如：苯、甲苯②破环氧化（3）.加成反应第16页，共37页，星期日，2025年，2月5日5。芳烃亲电取代反应历程（1）.亲电试剂的形成（2）.亲电试剂与芳烃反应，得到中间体σ—配合物第17页，共37页，星期日，2025年，2月5日（3）.产物第18页，共37页，星期日，2025年，2月5日6.芳烃亲电取代的定位规律(1).取代基定位规律快慢第19页，共37页，星期日，2025年，2月5日G决定：①E的位置（G的邻、对或间位）②芳环氢的活性（即速度）G-定位基①邻位、对位定位基致活基团：特点：直接和苯环相连的原子以单键和其它原子相连第20页，共37页，星期日，2025年，2月5日致钝基团：-Cl,-Br间位定位基致钝基团特点：直接和苯环相连的原子再和其它原子相连时含有双键或三键(2).定位规律的理论解释A.致活作用的邻对位定位基取代基的定位效应，主要应从取代基所产生的电子效应讨论，有时空间效应也起一定作用。第21页，共37页，星期日，2025年，2月5日第22页，共37页，星期日，2025年，2月5日B.致钝作用的间位定位基这一类取代基都是吸电子基，具有-I效应，可使苯环电子密度减小，此外这些取代基还与苯环存在π－π共轭效应，也使苯环电子密度降低，总的电子效应是使苯环的亲电取代反应钝化。第23页，共37页，星期日，2025年，2月5日C.具有致钝作用的邻对定位基卤素属于这一类。(3).定位规律的应用A.合成上：例如以苯为原料来合成邻硝基苯甲酸。第24页，共37页，星期日，2025年，2月5日第25页，共37页，星期日，2025年，2月5日第26页，共37页，星期日，2025年，2月5日