第三章吸附等温线.pptVIP

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关于am的几点说明第29页,共62页,星期日,2025年,2月5日各种吸附质分子的占有面积第30页,共62页,星期日,2025年,2月5日BET方程的局限性关于表面均一性的假设忽略同层分子之间的作用力关于E1是常数的假设第31页,共62页,星期日,2025年,2月5日BET方程的改进N层吸附BET方程为:第32页,共62页,星期日,2025年,2月5日3.2.5毛细孔凝聚理论-Kelvin方程第33页,共62页,星期日,2025年,2月5日设一单组分体系,处于气()液()两相平衡中。此时,气液两相的化学势相等:如果给其一个微小的波动,使得体系在等温条件下,从一个平衡态变化至另一个平衡态。则根据(12)式有:(13)(14)将(13)式带入上式得到:因此,(14)式可以写做:(15)第34页,共62页,星期日,2025年,2月5日Kelvin方程:第35页,共62页,星期日,2025年,2月5日关于Kelvin方程的几点说明*Kelvin方程给出了发生毛细孔凝聚现象时孔尺寸与相对压力之间的定量关系*毛细孔凝聚与多分子层吸附不是两个独立的过程*关于Kelvin半径第36页,共62页,星期日,2025年,2月5日第37页,共62页,星期日,2025年,2月5日Kelvin方程对Ⅳ和Ⅴ型等温线的解释第38页,共62页,星期日,2025年,2月5日发生毛细孔凝聚时孔尺寸与相对压力的关系(77KN2吸附)r(nm)p(tor)p/p01251020252974756306917257320.3910.6250.8290.9090.9540.963第39页,共62页,星期日,2025年,2月5日吸附滞后现象第40页,共62页,星期日,2025年,2月5日球形圆柱形第41页,共62页,星期日,2025年,2月5日几种常见的吸附回线第42页,共62页,星期日,2025年,2月5日第43页,共62页,星期日,2025年,2月5日第44页,共62页,星期日,2025年,2月5日第1页,共62页,星期日,2025年,2月5日n=f(T,p,E)n=f(T,p)温度一定第2页,共62页,星期日,2025年,2月5日氧气在活性炭上吸附等温线第3页,共62页,星期日,2025年,2月5日3.1吸附等温线的类型等温线的形状反应了固体表面性质、孔结构和气-固分子之间的作用力的特性。第4页,共62页,星期日,2025年,2月5日第5页,共62页,星期日,2025年,2月5日Ⅰ型等温线化学吸附,单分子层,极限吸附量微孔吸附剂,孔填充超临界吸附第6页,共62页,星期日,2025年,2月5日Ⅱ型和Ⅲ型等温线无孔固体,开放表面,表面覆盖机理第7页,共62页,星期日,2025年,2月5日Ⅳ和Ⅴ型等温线中孔凝聚第8页,共62页,星期日,2025年,2月5日Ⅵ类等温线均匀表面,每一台阶相当于吸满一层分子第9页,共62页,星期日,2025年,2月5日3.2吸附的经典理论

Henry方程Freundlich方程单分子层吸附理论?Langmuir方程多分子层吸附理论?BET方程毛细孔凝聚理论?Kelvin方程微孔填充理论?DR方程第10页,共62页,星期日,2025年,2月5日3.2.1Henry方程吸附量与平衡压力满足过原点的线性关系n=kpk是Henry常数第11页,共62页,星期日,2025年,2月5日3.2.2Freundlich方程Henry方程的扩展n=kp1/m当m=1时回归Henry方程线性形式lgn=lgk+(1/m)lgp第12页,共62页,星期日,2025年,2月5日3.2.3单分子层吸附理论-Langmuir

方程(Langmuir,1916)基本观点第13页,共62页,星期日,2025年,2月5日Langmuir方程建立的3个假设开放表面,均一表面定位吸附一个吸附位只容纳一个吸附质分子第14页,共62页,星期日,2025年,2月5日Langmuir方程第15页,共62页,星期日,2025年,2月5日线性形式第16页,共62页,星期日,2025年,2月5日应用与局限第17页,共62页,星期日,2025年,2月5日第18页,共62页,星期日,2025年,2月5日3.2.4多分子层吸附理论-BET方程

(Brunaueretal,1938)基本观点第19页,

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