天然药物化学-20选五.docVIP

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4.简述测定化合物结构的四大波谱及其各自原理。

核磁共振（NMR）,物质粒子的质量谱-质谱（MS）,振动光谱-红外/拉曼(IR/Raman）,电子跃迁-紫外（UV）。

红外光谱

原理：用一定频率的红外光聚焦照射被分析的样品时，如果分子中某个基团的振动频率与照射红外线频率相同便会产生共振，从而吸收一定频率的红外线，把分子吸收红外线的这种情况用仪器记录下来，便能得到全面反映样品成分特征的光谱，进而推测化合物的类型和结构。

紫外光谱

原理：用一定频率的红外光聚焦照射被分析的样品时，如果分子中某个基团的振动频率与照射红外线频率相同便会产生共振，从而吸收一定频率的红外线，把分子吸收红外线的这种情况用仪器记录下来，便能得到全面反映样品成分特征的光谱，进而推测化合物的类型和结构。

质谱

原理：使待测样品分子汽化，用具有一定能量的电子轰击气态分子，使失去一个电子而成为带正电的分子离子，分子离子还可能断裂成各种碎片离子，所有的离子在电场和磁场的综合作用下按质荷比依次排列而得到质谱图。

核磁共振

原理：核磁共振主要是由原子核的自旋运动引起的。不同的原子核，自旋运动的情况不同，它们可以用核的自旋量子数I来表示。自旋量子数与原子的质量数和原子序数之间存在一定的关系

6、简述八区律及其应用。

八区律是研究手性化合物的构型和构象的一种经验规律，主要用于手性取代环已酮等化合物，从取代基相对于羰基的空间关系，可以预言此类手性化合物旋光谱卡滕效应（Cottoneffect）的正、负性。性质：比如对称结构的酮，它的酮羰基有两个对称面，而非对称环酮的羰基处于不对称的环境中。如果在羰基的中点再作一个平面，且与原来的两个对称面相互垂直，则将羰基周围的空间可划分为8个区。八区律规定四区和后四区卡滕效应正、负性。一般取代基很少位于羰基的前方，所以主要讨论取代基在后四区的分布。实验事实说明：（1）位于分割面上的取代基对卡滕效应无贡献，如取代环已酮C-2，C-6上的平伏键取代基，C-4平伏键与直立键取代基均对卡滕效应无贡献；（2）位于正、负区的取代基效应可以相互抵消，如（R）-3-甲基环已酮应具有正卡滕效应。

10.从结构特点看，木脂素可分为哪些类型？

木脂素可分为二类，一类由前两种单体组成，γ-碳原子氧化型的，称为木脂素或Haworth木脂素。医学教|育网收集整理另一类由后二种单体组成，γ-碳原子未氧化型的，称为新木脂素。

已知的木脂素按其基本骨架及综合情况，可分为八种类型：

①简单木脂素：如叶下珠脂素。

②单氧环木脂素

③木脂内酯：如牛蒡子苷。

④环木脂素

⑤环木脂内酯：上向的称4-苯代-2，3-萘内酯；下向的称为1-苯代-2，3-萘内酯。

⑥双环氧木脂素：如连翘脂素、连翘苷。

⑦联苯环辛烯型木脂素：如五味子素、五味子醇。

⑧新木脂素：如厚朴酚、和厚朴酚。

简述黄酮类化合物的生物活性及其应用。

生物活性

免疫激活作用黄酮类化合物可以特异性激活自然杀伤T淋巴细胞(NK-T-Ly,T8),该类T淋巴细胞膜表面表达簇分化抗原CD8,与主要组织相容性复合体MHCⅡ类分子近膜端非多态区结合,加强T细胞与靶细胞的相互作用[18,19],但是其机制还不明了。T8细胞在免疫应答中具有重要地位,它分布于外周血中,但是不直接识别抗原,因为其表面不表达可识别抗原的抗体,而是通过单核吞噬细胞系统(包括外周血中的单核细胞和组织器官中的巨噬细胞)发挥其识别作用。黄酮类化合物还可与磷酸激酶和ATP酶作用,干扰它们调节细胞内稳态的作用,从而导致巨噬细胞诱导的细胞因子释放,起到及时调动机体免疫系统的作用.

抗氧化活性黄酮为酚酸类化合物,在某些金属离子存在的条件下,其结构极易被氧化,所以具有很强的抗氧化活性,能保护细胞膜上的非饱和脂肪酸(unsaturatedfattyacids,UFAs)免于氧化.

酶抑制剂黄酮类化合物可以抑制许多酶的活性,如水解酶、氧化还原酶、DNA合成酶、RNA聚合酶、磷酸酶、蛋白磷酸激酶、加氧酶以及氨基酸氧化酶等。多数抑制都是变构抑制(指变构的分子不是直接与酶的活性位点结合,而是结合于其他位点并引起酶结构改变而抑制酶活性),还有一些是竞争抑制。尽管黄酮类化合物可以与几乎所有种类的酶作用,但是其功效局限于各个分支,不会导致代谢紊乱,可能原因是它溶解性差,生物利用度低,半衰期短。

激素样作用染料木素(genistin)、金雀花异素(5,7-二羟基4-甲氧基异黄酮)、大豆素(daidzein)等异黄酮类化合物均有雌性激素样作用,这可能是由于它们与己烯雌酚结构相似的缘故[29]。实施卵巢切除手术后,由于缺乏雌激素导致内皮细胞功能紊乱,如果补充染料木素或17-β-雌二醇,症状就会改善。但是对于是否运用黄酮类化合物进行替代治疗还在争议之中

应用

对心血管系统的作用有些黄酮衍生