褐煤废水处理的中空纤维膜改性技术.docxVIP

褐煤废水处理的中空纤维膜改性技术

引言

褐煤作为一种低阶煤，因其储量丰富、开采成本低，在能源、化工等领域应用广泛。但褐煤加工过程中会产生大量废水，这类废水成分复杂，含有高浓度悬浮物、溶解性有机物（如腐殖酸、酚类）、无机盐及重金属离子，若直接排放将对水体、土壤及生态系统造成严重污染。传统的物理沉淀、化学混凝及生物处理技术在应对褐煤废水时，常面临处理效率低、二次污染风险高或难以去除微量污染物等问题。

中空纤维膜分离技术凭借其高效的截留性能、稳定的操作条件及模块化设计优势，逐渐成为褐煤废水深度处理的核心技术之一。然而，未改性的中空纤维膜在实际应用中易受污染（如有机污染、无机结垢）、亲疏水性失衡、抗化学腐蚀性不足等问题，导致膜通量衰减快、使用寿命短，限制了其大规模应用。针对这些痛点，中空纤维膜改性技术应运而生——通过物理、化学或生物手段调控膜表面及内部结构，可显著提升膜的抗污染性、选择性及稳定性，为褐煤废水的高效处理提供了关键支撑。

一、褐煤废水特性与中空纤维膜处理的挑战

（一）褐煤废水的成分复杂性与处理难点

褐煤废水的形成与褐煤的成煤环境、加工工艺密切相关。其水质特征主要表现为：一是悬浮物浓度高，以煤泥颗粒、黏土矿物为主，粒径分布广（从纳米级胶体到微米级颗粒），易在膜表面形成滤饼层；二是有机物种类复杂，包括腐殖酸、黄腐酸等大分子天然有机物，以及酚类、多环芳烃等人工合成有机物，这些物质易与膜表面发生疏水相互作用或静电吸附，导致不可逆污染；三是高盐度，废水中含有大量Na?、Ca2?、Mg2?等阳离子及Cl?、SO?2?等阴离子，高离子强度会压缩膜表面双电层，加剧胶体颗粒的聚集与膜孔堵塞；四是部分废水呈强酸性或强碱性（pH值2-12），对膜材料的化学稳定性提出严苛要求。

传统膜处理技术在应对上述水质时，常出现“通量骤降-频繁清洗-膜性能衰减”的恶性循环。例如，未改性的聚偏氟乙烯（PVDF）中空纤维膜虽具有良好的机械强度，但表面疏水性强（接触角约90°-100°），易吸附废水中的腐殖酸等疏水有机物，导致膜污染速率比亲水性膜快30%-50%；而聚砜（PSF）膜虽亲水性略优（接触角约70°-80°），但抗化学氧化能力弱，在含次氯酸钠的清洗液中易发生氧化降解，使用寿命缩短至6-12个月。

（二）中空纤维膜的基础特性与原生缺陷

中空纤维膜是一种具有不对称结构的管状膜材料，其核心分离层（皮层）厚度约0.1-1μm，支撑层（多孔层）厚度约50-100μm，这种结构设计兼顾了高截留精度与低传质阻力。然而，其原生缺陷主要体现在三方面：

其一，表面性质单一。多数商品化膜材料（如PVDF、PSF、聚丙烯腈）的表面化学组成固定，难以同时满足亲水性、抗静电吸附及抗生物黏附的需求。例如，亲水性强的膜虽能减少疏水有机物吸附，但可能因表面负电荷过强（如聚醚砜膜）而加剧与废水中带负电胶体的排斥，导致膜表面易积累电荷，间接引发浓差极化。

其二，孔结构调控有限。传统相转化法制备的中空纤维膜，其孔径分布较宽（如PVDF膜孔径0.1-0.5μm），对褐煤废水中分子量300-1000Da的中小分子有机物截留率仅50%-70%，无法满足深度处理要求；同时，膜孔形态多为指状孔或海绵状孔，指状孔虽通量高但机械强度低，海绵状孔虽强度高但传质阻力大，二者难以兼顾。

其三，抗污染机制单一。未改性膜主要依赖物理筛分作用拦截污染物，缺乏对污染物的主动排斥或降解能力。例如，面对褐煤废水中的腐殖酸（分子量约1000-10000Da），仅靠孔径筛分易导致大分子在膜孔内吸附堵塞，而无法通过表面电荷排斥或亲疏水作用主动抑制其附着。

二、中空纤维膜改性技术的核心路径与优化机制

针对褐煤废水处理需求及膜材料的原生缺陷，改性技术需围绕“表面性质调控-孔结构优化-功能强化”三条主线展开，通过物理、化学或复合手段实现膜性能的定向提升。

（一）表面改性：构建抗污染界面层

表面改性是最直接的改性方式，通过在膜表面引入功能性基团或涂覆活性材料，可显著改善膜的亲水性、电荷特性及抗生物黏附性。

物理涂覆法

物理涂覆法通过物理作用力（如范德华力、氢键）将亲水性聚合物（如聚乙烯吡咯烷酮PVP、壳聚糖）或纳米材料（如二氧化硅SiO?、二氧化钛TiO?）固定在膜表面。例如，采用浸涂法将PVP溶液（浓度2%-5%）涂覆于PVDF膜表面，可使膜接触角从95°降至50°-60°，亲水性显著提升；同时，PVP的极性基团（-NCO-）可与褐煤废水中的腐殖酸形成氢键，减少其疏水吸附。研究表明，涂覆PVP的PVDF膜在处理褐煤废水时，初始通量衰减率从45%降至15%，化学清洗周期延长2-3倍。

物理涂覆的优势在于工艺简单、成本低，但涂层与膜基体结合力较弱，长期运行中易脱落。为解决这一问题，可采用“预活化-涂覆”工艺：先通过等离子体处理在膜表面引入羟