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第二节石油蒸馏概述第1页,共31页,星期日,2025年,2月5日第二节石油体系的表及其气-液相平衡相平衡一、石油及其馏分的蒸馏曲线最常用的石油特征化实验室蒸馏方法有三种:恩式蒸馏(ASTMD86)、实沸点蒸馏(TBP)和平衡汽化(EFV),三种蒸馏方法所得结果既可用馏分组成数据表示,也可用蒸馏曲线表示。利用三种曲线的关系,可得出石油的泡点、露点以及一系列气化温度和馏出体积分数之间的关系,从而进行工艺计算。第2页,共31页,星期日,2025年,2月5日1、恩氏蒸馏曲线恩氏蒸馏是一种简单蒸馏,它是以规格化的仪器和在规定的试验条件下进行的。将馏出温度(汽相温度)对馏出量(体积百分率)作图,就得到恩氏蒸馏曲线。第3页,共31页,星期日,2025年,2月5日2、实沸点蒸馏曲线石油中所含的组分极多,而且相邻组分的沸点十分接近,而每个组分的含量很少。因此油品的实沸点曲线只是一根大体上反映各组分沸点变迁情况的连续曲线。第4页,共31页,星期日,2025年,2月5日实沸点蒸馏装置第5页,共31页,星期日,2025年,2月5日实沸点蒸馏曲线以馏出温度为纵座标,以馏出体积分数为横座标。它比恩氏蒸馏更细,可以做若干个窄馏分,同时也可以得到较多的窄馏分产品,它可以用作原油的评价.实沸点蒸馏的速度较慢,即分馏的时间较长。近十几年出现用气相色谱分析来取得石油馏分的模拟实沸点数据的方法。这种方法可以节约大量试验时间,所用的试样量也很少,但是此法不能同时得到一定数量的各窄馏分以供测定各窄馏分的性质之用。因此,在作原油评价时,气体色谱模拟法还不能完全代替实验室的实沸点蒸馏。第6页,共31页,星期日,2025年,2月5日3、平衡汽化曲线在实验室的设备中,将油品加热到汽化,使汽液两相在恒定的压力和温度下密切接触一段足够长的时间后迅速分离,即可测得油品在该温度下的平衡汽化分率。以汽化温度对汽化率作图,即可得油品的平衡汽化曲线(图7-9)。根据平衡汽化曲线,可以确定油品在不同汽化率时的温度(如精馏塔进料段温度),泡点温度(如精馏塔侧线温度和塔底温度),露点温度(如精馏塔顶温度)等。第7页,共31页,星期日,2025年,2月5日第8页,共31页,星期日,2025年,2月5日2、三种曲线的比较图7-10和图7-11是同一种油品的三种蒸馏曲线。其中图7-10用的是汽相温度,图7-11用的液相温度。从以上的图我们可以看出:第9页,共31页,星期日,2025年,2月5日①就曲线的斜率而言,平衡汽化的最平缓,恩氏蒸馏的比较陡一些,而实沸点的曲线斜率最大。这说明,实沸点的分离精度最高,恩氏蒸馏次之,而平衡汽化最差。②以液相温度为纵座标的图可见,得到同样的汽化率,平衡蒸发的温度最低,而实沸点最高。③根据三种蒸馏曲线的比较,得到了它们的蒸馏特点,可根据不同的使用方式,采用蒸馏方式。第10页,共31页,星期日,2025年,2月5日3、三种蒸馏曲线的相互换算欲取得三种蒸馏曲线数据所需花费的实验工作量有很大的差别,其中平衡汽化的实验工作量最大,恩氏蒸馏的最小,而实沸点蒸馏的工作量则居中。在工艺过程的设计计算中常常遇到平衡汽化的问题,因此,往往需要从较易获得的恩氏蒸馏或实沸点蒸馏曲线换算得平衡汽化数据。在工业装置中并非是常温常压,还要涉及压力的换算问题。第11页,共31页,星期日,2025年,2月5日下面介绍蒸馏曲线的换算:(一)常压蒸馏曲线的相互换算1、常压恩氏蒸馏曲线和实沸点蒸馏曲线的互换第12页,共31页,星期日,2025年,2月5日这种互换可以利用图5-6和图5-7(石油炼制工艺学)。这张图适用于特性因数K=11.8,沸点低于427℃的油品。计算的馏出温度与试验值相差5.5℃,偏离将产生重大的误差。
用图的方法:
先用图5-7将一种蒸馏曲线的50%点的温度换算成另一种蒸馏曲线的50%点温度。再将该蒸馏曲线分为若干线段(如0-10%,10%-30%,50%-70%,70%-90%和90%-100%),用图5-8将这些曲线段的温差换算为另一种曲线的个段温差,最后以已经换算得到的50%为基点,向两头推算出曲线的其他各点。
换算时,凡是恩氏蒸馏温度低于246℃者,考虑到裂化的影响,须用下式进行温度校正:
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