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;原理分析;;?;;?;?;2.从CO2捕获技术应用中分离出CO2,作为原料气合成基础化工品很有前景,研究表明CO2与H2在某催化剂作用下还原为甲醇:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)。;上述合成甲醇的反应过程中决定反应速率的步骤是___________________(用化学方程式表示)。?;(2)平衡后将容器容积压缩到原来的一半,其他条件不变,对平衡体系产生的影响是__________(填字母)。?
A.c(H2)减小
B.正反应速率加快,逆反应速率减慢
C.反应物转化率增大
D.重新平衡气体平均摩尔质量增大;?;解析:由线a中的数据可得:9.0=-3.2×10-3Ea+C以及3.0=-3.4×10-3Ea+C,联立两个等式,可求得Ea=3.0×104J·mol-1。根据图2可知,线b的活化能小于线a,使用催化剂能够降低活化能,说明实验可能改变的外界条件是加入催化剂。;(4)恒温、恒压的密闭容器中充入2molCO2、4molH2和2molHe(不参与反应),测得压强为p0MPa,加入合适催化剂后开始反应,测得容器的容积变化如下表:;解析:由表格数据可知,50min反应达到平衡,平衡时,容器的容积为6.4L。恒温、恒压时,气体的体积之比等于气体的物质的量之比。反应开始时,充入了2molCO2、4molH2和2molHe,气体的总物质的量为8mol,体积为8L;平衡时体积为6.4L,则此时气体的总物质的量为6.4mol。根据三段式,可以计算转化率、平衡常数等。设达到平衡时,反应消耗了xmolCO2,则有:
CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)
起始/mol 2 4 0 0
转化/mol x 3x x x
平衡/mol 2-x 4-3x x x;?;3.当前能源资源短缺,甲醇合成制备与应用是国际研究的热点。某温度下,利用CO2生产甲醇主要涉及以下反应。
反应Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=-49.4kJ·mol-1K1
反应Ⅱ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.2kJ·mol-1K2
回答下列问题:;?;?;(4)在恒压密闭容器中充入6molH2、2molCO2,分别在1MPa和10MPa下反应。分析温度对平衡体系中CO2、CO、CH3OH的影响,设这三种气体物质的量分数之和为1,CO和CH3OH的物质的量分数与温度变化关系如图。;②200~400℃,b、d曲线基本重合的原因为______________________。?;解析:(1)根据盖斯定律,由“反应Ⅰ+反应Ⅱ”得:2CO2(g)+4H2(g)CH3OH(g)+CO(g)+2H2O(g),其反应热ΔH=ΔH1+ΔH2=-49.4kJ·mol-1+41.2kJ·mol-1=-8.2kJ·mol-1,其平衡常数K=K1·K2,升高温度,该反应平衡逆向移动,则K=K1·K2的值将减小。
(2)①增大体系的压强,反应的活化能、温度没有变化,k也不改变,因此k正-k逆保持不变。②反应达到平衡状态时,CO2的转化率是60%,则剩余CO2物质的量为0.4mol,CO2和H2的平均相对分子质量是23,则剩余H2物质的量为0.4mol,平衡时反应速率v逆=v正=k正·c(CO2)·c3(H2)=[20×0.4×(0.4)3]
mol·L-1·s-1=0.512mol·L-1·s-1。;?;(4)①根据ΔH1、ΔH2,温度升高,反应Ⅰ平衡逆向移动,反应Ⅱ平衡正向移动,a、c曲线表示不同压强下CH3OH的物质的量分数,b、d曲线表示不同压强下CO的物质的量分数;当温度相同时,增大压强,反应Ⅰ平衡正向移动,CH3OH的物质的量分数增大,反应Ⅱ平衡逆向移动,CO的物质的量分数减小,因此表示10MPa时CH3OH、CO的物质的量分数随温度变化关系的曲线分别是a、d。
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