第六章电解质.ppt

三、多元酸碱溶液多元弱酸:质子转移是分步进行的，如H2CO3：第一步H2CO3+H2OH3O++HCO3-第二步HCO3-+H2OH3O++CO32-若Ka1Θ/Ka2Θ102，看作一元弱酸的解离。第29页，共44页，星期日，2025年，2月5日例8：在常温下，饱和H2CO3水溶液中，H2CO3的浓度为0.0400mol·L-1。求该溶液中H+，HCO3-、CO32-和OH-离子浓度。解：Ka1Θ/Ka2Θ=4.20×10-7/5.61×10-11102，可忽略第二步质子转移所产生的H3O+;则[H+]?[HCO3-]，故可用最简式计算：第30页，共44页，星期日，2025年，2月5日[HCO3-]?[H+]=1.31×10-4（mol·L-1）CO32－是第二步质子转移反应的产物HCO3-+H2OH3O++CO32-第31页，共44页，星期日，2025年，2月5日*第1页，共44页，星期日，2025年，2月5日测定相同质量摩尔浓度的电解质溶液和非电解质溶液的凝固点降低值:溶液越稀,i→一分子解离出粒子个数第2页，共44页，星期日，2025年，2月5日2.解离度与校正因子的关系若HB的浓度为c，解离度为α，校正因子i，则HBH++B-∴α=i－1第3页，共44页，星期日，2025年，2月5日α—表观解离度，即实际表现出的解离度例10.10mol·L-1NaCl溶液的凝固点为-0.348℃，试求其解离度。解：ΔTf′=Tf－Tf′=0-(-0.348)=0.348℃ΔTf=Kfb=1.86×0.10=0.186℃∴α=i－1=1.87–1=87%第4页，共44页，星期日，2025年，2月5日电解质强电解质α＞30%中强电解质α＝5%～30%弱电解质α＜5%NaCl:强电解质X射线:离子晶体:不存在分子,完全解离：NaCl=Na++Cl－100%解离→理论解离度为100%why?表观解离度α＜100%？第5页，共44页，星期日，2025年，2月5日二.强电解质溶液理论Debye和Hückel强电解质溶液理论(离子互吸说)：1.强电解质在水溶液中都是全部解离的;2.离子间存在库仑作用力。离子氛（ionatmosphere）:在水溶液中每个离子都被带相反电荷的离子所包围,形成了一个球形的反离子氛围.(一)离子相互作用理论第6页，共44页，星期日，2025年，2月5日离子对:溶液不很稀，若即若离。离子氛、离子对→每个离子都不是完全的自由离子:→①微观:每个离子的活动能力下降了;②宏观:整个自由离子的浓度降低了。→i打了折扣→表观解离度理论解离度第7页，共44页，星期日，2025年，2月5日(二)离子的活度和活度因子1.活度:离子的有效浓度aB=?B·cB?B—溶质B的活度因子活度因子(?)：离子活度与浓度之比a＜c，?＜1;极稀溶液中a≈c(a→c)第8页，共44页，星期日，2025年，2月5日3.影响活度因子的因素溶液愈稀,离子间距离愈远，离子氛与离子对出现的机会愈小，活度就愈接近浓度。4.离子强度I(1)定义:I=1/2（c1z12+c2z22+c3z32+…）=Σ1/2cizi2c,b:SI单位:mol·kg-1(2)意义:指示溶液中所有离子产生的电场强度总量度。第9页，共44页，星期日，2025年，2月5日298K时，A=0.509c0.01mol·L-1(3)I与?的关系—Debye-Hückel公式(了解)第10页，共44页，星期日，2025年，2月5日二、Br?nsted质子