第二章植物纤维素化学.pptVIP

四、纤维素表面电化学性质纤维素纤维在水中表面带负电荷ξ-电位：带电固体与液体介质相对运动时，实际运动界面与液体内部的电位差。影响胶体的稳定性第29页，共60页，星期日，2025年，2月5日第四节纤维素的化学性质纤维素链的降解反应酸水解、氧化降解、微生物和酶水解降解纤维素羟基的反应酯化、醚化、接枝共聚、交联第30页，共60页，星期日，2025年，2月5日第31页，共60页，星期日，2025年，2月5日一、纤维素的可及度与反应性1、纤维素的可及度纤维素的可及度（accessibility）是指反应试剂抵达纤维素羟基的难易程度。受纤维素结晶区与无定形区的比率的影响。大多数反应试剂只能穿透到纤维素的无定形区，而不能进入紧密的结晶区。纤维素的无定形区称为可及区。第32页，共60页，星期日，2025年，2月5日2、纤维素的反应性纤维素的反应性（reactivity）是指纤维素大分子基环上的伯、仲羟基的反应能力。第33页，共60页，星期日，2025年，2月5日不同羟基的影响纤维素基环上的三个羟基，由于立体化学的位置不同，反应能力各不相同。可逆反应主要发生在C6—OH，而不可逆反应则有利C2—OH。纤维素的酯化反应，C6—OH反应能力最高；纤维素醚化时，C2—OH的反应能力最高。第34页，共60页，星期日，2025年，2月5日3、取代度取代度（degreeofsubstitution,DS）是指纤维素分子链上平均每个失水葡萄糖单元上被反应试剂取代的羟基数目。由于纤维素分子链中每个失水葡萄糖单元上有3个羟基，所以，取代度只能小于或等于3.第35页，共60页，星期日，2025年，2月5日二、纤维素的多相反应与均相反应1、纤维素多相反应的主要特点天然纤维素的高结晶性和难溶性，决定了多数的化学反应都是在多相介质中进行的。纤维素分子内和分子间氢键的作用，导致多相反应只能在纤维素的表面上进行。第36页，共60页，星期日，2025年，2月5日第37页，共60页，星期日，2025年，2月5日当纤维素表面被充分取代而生成可溶性产物后，其次外层才为反应介质所可及。因此，纤维素的多相反应必须经历由表及里的逐层反应过程，尤其是纤维素结晶区的反应。第38页，共60页，星期日，2025年，2月5日2、纤维素均相反应的主要特点纤维素分子溶于溶剂之中，分子间与分子内氢健均已断裂。纤维素大分子链上的伯、仲羟基对于反应试剂来说，都是可及的。各羟基的反应性能顺序为：C6—OHC2—OHC3—OH。第39页，共60页，星期日，2025年，2月5日第40页，共60页，星期日，2025年，2月5日三、纤维素的酸水解降解纤维素中β-1，4-糖苷键在适当的氢离子浓度、温度和时间作用下，糖苷键断裂，聚合度下降，这类反应称为纤维素的酸性水解。部分水解后的纤维素产物称为水解纤维素（hydrocellulose）。纤维素完全水解时则生成葡萄糖。纤维素→低聚糖→葡萄糖第41页，共60页，星期日，2025年，2月5日四、纤维素的碱性降解在一般情况下，纤维素的配糖键对碱是比较稳定的。制浆过程中，随着蒸煮温度的升高和木素的脱除，纤维素会发生碱性降解。第42页，共60页，星期日，2025年，2月5日第1页，共60页，星期日，2025年，2月5日植物纤维的主要化学成分植物纤维(以木材为主)碳水化合物萜烯树脂酸脂肪酸非皂化物葡萄糖苯丙烷C6-C3葡萄糖甘露糖半乳糖木糖阿拉伯糖木素纤维素半纤维素抽提物第2页，共60页，星期日，2025年，2月5日木材组分化学分析第3页，共60页，星期日，2025年，2月5日木材成分分析示意图第4页，共60页，星期日，2025年，2月5日纤维素是自然界中最丰富的可再生资源:木材纤维和非木材纤维（竹类、禾草类）纤维素+半纤维素+木素（80-95%）在植物纤维中，纤维素是决定纤维特征，并使它能应用于造纸的物质。第5页，共60页，星期日，2025年，2月5日第一节纤维素分子结构1、化学结构纤维素是由β-D-吡喃葡萄糖基彼此以（1-4）-β-苷键连接而成的线性高分子化学结构为：(C6H10O5)n纤维素聚合度(DP)值见表1-5相对分子量质量=162xDP第6页，共60页，星期日，2025年，2月5日表1—5聚合度值（DP）天然纤维素3500纯棉短绒100-3000工业木浆600-1500再生纤维素（如人造纤维200-600第7页，共60页，星期日，2025年，2月5日第8页，共