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咔唑基光引发剂的合成路径、性能优化及应用前景探究

一、引言

1.1研究背景

光固化技术作为一种高效、环保的材料加工方法，在现代工业中占据着举足轻重的地位。该技术通过光引发剂吸收特定波长的光能，产生自由基或阳离子等活性种，进而引发单体或低聚物发生聚合和交联反应，使材料在短时间内从液态转变为固态。光引发剂作为光固化体系的核心组成部分，其性能直接影响着光固化的效率、质量以及最终产品的性能。

随着科技的飞速发展，光固化技术在越来越多的领域得到了广泛应用。在涂料与油墨领域，光固化技术因其快速固化、低挥发性有机化合物（VOC）排放等优点，成为环保型涂料和油墨配方的首选，不仅提升了生产效率，还减少了对环境的影响；在3D打印领域，光引发剂使得光固化树脂成为可能，极大地推动了立体光刻（SLA）和数字光处理（DLP）技术的发展，能够实现复杂结构的高效制造；在电子工业中，光引发剂用于制造印刷电路板（PCB）、半导体封装材料等，其选用的合理性直接关系到产品的可靠性和性能；在医疗用品领域，如牙科修复材料、医用粘合剂等，光引发剂使这些产品具有即时固化的特性，提高了治疗效率和患者舒适度。

不同类型的光引发剂具有各自独特的性能和适用范围。常见的光引发剂包括自由基型光引发剂和阳离子型光引发剂。自由基型光引发剂应用广泛，按照产生活性自由基的作用机理又可分为裂解型和夺氢型。裂解型光引发剂如苯偶姻醚类、苯偶酰缩酮类、苯乙酮类和酰基氧化膦类等，分子吸收光能后，由基态变成激发态，激发态分子发生NorSshI反应，羰基和相邻碳原子间的共价键拉长、弱化、断裂，生成初级自由基。夺氢型光引发剂如二苯甲酮和叔胺配合物、硫杂蒽酮及其衍生物、樟脑醌、双咪唑等，激发态的光引发剂分子从活性单体、低分子齐聚物等氢原子给予体上夺取氢原子，使其成为活性自由基，引发聚合反应。阳离子型光引发剂则通过电子给体和受体之间的电子或电荷转移，生成电子给体／受体络合物或激基复合物，再吸收光能异裂为正负离子，引发阳离子聚合反应。

咔唑基光引发剂由于其独特的分子结构和性质，近年来成为光引发剂领域的研究热点。咔唑分子具有较大的共轭体系，拥有良好的刚性共轭平面和电子离域性，这赋予了咔唑基光引发剂较强的分子内电子转移性能。将咔唑基团引入光引发剂分子中，能够有效调节分子的电子云分布和能级结构，从而改善光引发剂的光物理和光化学性能。例如，在肟酯化合物中引入咔唑基团后，当咔唑环接上共轭的芳香酰基和肟酯吸电子基团，共轭链增长，分子内电子转移程度增大，提高了双光子的吸收截面，使其具有更好的光引发反应特性。

在专利申请方面，国外对于咔唑肟酯类光引发剂的研究起步较早，从2003年开始逐渐步入快速发展期，2008年年申请量达到顶峰，随后几年维持在较高水平，发展进入平稳期。而中国在该领域的专利申请起步相对较晚，2009年才出现相关专利申请，且每年申请量相对较小。从区域分布来看，日本在咔唑肟酯类光引发剂领域的专利申请量高居全球首位，占据全球总申请量的67%，韩国的专利申请量占全球总申请量的12%，美、欧、中国和中国台湾地区均仅占有较小份额，日韩申请占据了近八成份额，表明该技术的专利申请集中度很高，东亚是咔唑肟酯类光引发剂的技术核心区。

1.2研究目的与意义

本研究旨在合成新型咔唑基光引发剂，并对其结构、性能及光引发机理进行深入研究。通过分子设计和合成方法的优化，期望获得具有高活性、高稳定性、良好溶解性以及与光固化体系中其他组分相容性好的咔唑基光引发剂。

合成咔唑基光引发剂对于推动光固化技术的发展具有重要意义。从学术研究角度来看，咔唑基光引发剂独特的分子结构和光引发性能为光引发剂的分子设计和合成提供了新的思路和方法，有助于深入理解光引发剂的光物理和光化学过程，丰富和完善光固化理论体系。在实际应用方面，新型咔唑基光引发剂的开发能够满足不同领域对光固化材料性能的更高要求。在3D打印领域，高活性的咔唑基光引发剂可以提高打印速度和精度，拓展3D打印在复杂结构制造和高精度零部件生产中的应用；在电子工业中，性能优良的咔唑基光引发剂能够提升印刷电路板和半导体封装材料的质量和可靠性，促进电子设备的小型化和高性能化；在涂料和油墨行业，咔唑基光引发剂的应用可以改善涂层的固化效果和性能，提高产品的耐候性、耐磨性和耐化学腐蚀性，同时减少挥发性有机化合物的排放，符合环保要求。此外，新型咔唑基光引发剂的研发还有助于打破国外在该领域的技术垄断，提高我国光固化材料产业的自主创新能力和国际竞争力，推动相关产业的可持续发展。

二、咔唑基光引发剂概述

2.1结构与特性

咔唑基光引发剂的分子结构中，咔唑基团作为核心部分，具有独特的刚性共轭平面和较大的共轭体系。咔唑分子由两个苯环与一个氮杂环稠合而成，这种结