炔基赋能：三嗪共价有机框架光催化产双氧水的性能与机制探究.docxVIP

炔基赋能：三嗪共价有机框架光催化产双氧水的性能与机制探究

一、引言

1.1研究背景与意义

过氧化氢（H_2O_2）作为一种重要的绿色氧化剂，在环境保护、化学合成、医疗消毒和废水处理等领域具有广泛应用。在环境保护中，H_2O_2可用于处理污水，氧化分解其中的有机污染物，实现水资源的净化；在化学合成里，它是众多化学反应的关键氧化剂，能参与多种有机化合物的合成；医疗消毒方面，H_2O_2凭借其强氧化性，有效杀灭各类病菌，保障医疗环境的卫生；废水处理中，可与废水中的有害物质发生反应，将其转化为无害物质，达到排放标准。此外，水溶液中H_2O_2的能量密度与压缩氢气相当，且其储存和传输方式更为便捷，具有在未来成为氢气燃料替代品的潜能，因此H_2O_2在环境和能源领域的应用中受到广泛关注。

传统工业上大量合成H_2O_2主要通过“蒽醌法”。该方法首先将蒽醌溶解在有机溶剂中，形成工作液，随后在催化剂作用下，使蒽醌与氢气发生氢化反应，生成氢化蒽醌；氢化蒽醌再与氧气进行氧化反应，生成H_2O_2和蒽醌，最后通过萃取、净化等一系列复杂的工艺步骤，从反应混合液中分离和提纯得到H_2O_2产品。然而，这一工艺流程繁琐，需要多个反应步骤和复杂的设备，不仅增加了生产成本，还降低了生产效率。同时，在反应过程中会使用大量的有机溶剂，这些有机溶剂在生产过程中容易挥发，造成环境污染，而且部分有机溶剂还可能对人体健康产生危害。此外，蒽醌法还存在着能量消耗大、生产过程安全性低等问题，因此，开发一种绿色、可持续的H_2O_2合成方法迫在眉睫。

利用太阳能作为唯一的能量输入，通过光催化的方式，将自然界丰富的水和氧气反应生成H_2O_2是面向碳中和的一个颇具吸引力的途径，有望实现绿色无污染、可持续的H_2O_2合成。光催化产H_2O_2的基本原理是光催化剂在光照下吸收光子能量，产生光生电子-空穴对，光生电子具有还原性，能够将氧气还原为超氧自由基，超氧自由基进一步与质子和电子结合生成H_2O_2；而光生空穴具有氧化性，可将水氧化，为反应提供质子，促进反应的进行。这一过程直接利用太阳能驱动反应，无需消耗大量的化石能源，且反应原料水和氧气来源广泛，不会产生温室气体排放，符合可持续发展的理念。

共价有机框架（COFs）是一类通过强的共价键将有机结构单元结合而形成的晶体材料，具有高度有序的晶体结构、高比表面积、可调控的孔道结构和功能基团等优点。这些特性使得COFs在光催化领域展现出巨大的潜力，成为近年来研究的热点。而炔基功能化三嗪共价有机框架作为一种特殊的COFs材料，炔基的引入可能会对材料的电子结构、光吸收性能、电荷传输等方面产生显著影响，从而为光催化产H_2O_2性能的提升提供新的途径。研究炔基功能化三嗪共价有机框架在光催化产H_2O_2中的应用，有助于深入理解材料结构与性能之间的关系，为开发高效的光催化材料提供理论基础和实验依据，对于推动光催化技术在H_2O_2合成领域的实际应用具有重要的科学意义和潜在的应用价值。

1.2国内外研究现状

在光催化产H_2O_2的研究领域，国内外学者取得了一系列重要进展。早期的研究主要集中在无机半导体光催化剂，如二氧化钛（TiO_2）、氧化锌（ZnO）等。TiO_2因其化学稳定性高、催化活性好、价格相对低廉等优点，成为研究最为广泛的光催化剂之一。然而，TiO_2的禁带宽度较宽，只能吸收紫外光，对太阳能的利用率较低，且光生电子-空穴对容易复合，限制了其光催化产H_2O_2的效率。为了克服这些问题，研究者们通过掺杂、表面修饰、与其他半导体复合等方法对TiO_2进行改性。例如，通过掺杂非金属元素（如N、S等）可以拓宽TiO_2的光吸收范围至可见光区域；表面修饰贵金属（如Au、Pt等）可以促进光生电子的转移，降低电子-空穴对的复合率。

随着研究的深入，有机聚合物光催化剂逐渐受到关注。石墨相氮化碳（g-C_3N_4）作为一种典型的有机聚合物光催化剂，具有合适的能带结构、良好的化学稳定性和热稳定性，在光催化产H_2O_2方面表现出一定的活性。然而，g-C_3N_4也存在一些缺点，如比表面积较小、光生电荷分离效率低等。为了提高g-C_3N_4的光催化性能，研究者们采用了多种策略，如构建多孔结构、引入缺陷、与其他材料复合等。例如，通过模板法制备多孔g-C_3N_4，可以增加其比表面积，提高光催化活性；引入缺陷可以改变g-C_3N_4的电子结构，促进光生电荷的分离和传输。

共价有机框架（COFs）作为一类新兴的晶态多孔材料，由于其具有明确的化学结构、可调控的分子和能带结构，在光催化产H_2O_2领域展现出独特的优势。许多研究致力于将功能基团引入COF中，以改善其光催化性能。例如，将具有氧化还原活性的邻苯二