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2025届高考化学微专题复习《热重分析法》
在高考化学的知识体系中,热重分析法(ThermogravimetricAnalysis,TGA)作为一种重要的物理化学分析方法,近年来在物质组成测定、反应过程分析等题型中出镜率渐高,成为考查学生综合应用能力的一个重要载体。它看似抽象,实则是基于物质受热时质量变化与温度(或时间)关系的定量分析技术,其核心在于对热重曲线(TG曲线)的解读与数据处理。掌握这一方法,不仅能有效解决相关计算题,更能深化对物质热稳定性及反应机理的理解。
一、核心概念与曲线解读
热重法(TGA)是在程序控制温度下,测量物质的质量随温度(或时间)变化的一种技术。所得的曲线称为热重曲线(TG曲线),通常以温度(T)或时间(t)为横坐标,以样品的质量(m)或质量分数(w%)为纵坐标。
1.曲线的基本特征:
一条典型的TG曲线往往并非平滑下降,而是呈现出“平台-台阶-平台”的特征。
*平台区:曲线中质量基本不变的区域,表明在此温度区间内,样品组成稳定,未发生明显的质量变化过程(物理变化或化学变化)。
*失重台阶:曲线中质量明显下降的区域,对应样品发生了某种或某几种导致质量减少的过程。每个台阶通常对应一个独立的热分解反应或物理过程(如脱水、脱气)。台阶的起始温度和终止温度反映了该过程发生的温度范围,台阶的高度(即质量减少量)则是进行定量计算的关键数据。
2.关键信息提取:
解读TG曲线时,需重点关注:
*起始质量(m?):通常为样品在室温或初始加热阶段的稳定质量。
*各平台对应的剩余质量(m?,m?,...,m?):这些数据是计算失重百分比、推断分解产物的基础。
*各失重台阶对应的温度区间:有助于判断分解反应的先后顺序及大致的反应类型。
二、定量分析与解题策略
热重分析的定量计算主要基于“质量守恒定律”和“物质的量关系”。其核心思路是:根据不同温度段的失重百分率,结合原始物质的化学式,推断出分解产物的化学式或结晶水的数目等。
1.基本计算步骤:
a.确定失重分数:某一温度区间的失重分数=(起始质量-该阶段结束后的剩余质量)/起始质量×100%。
b.假设与推导:根据题目信息或常见的热分解规律(如结晶水合物脱水、碳酸盐分解、硝酸盐分解等),假设该失重过程对应的化学反应或失去的组分(如水、二氧化碳、氧气等)。
c.建立关系式:设原物质的物质的量为1mol,根据失重质量计算失去组分的物质的量,进而确定产物的化学式或结晶水数目。
d.验证与整合:将推断出的产物代入后续的失重过程(若有多个台阶),进行连贯性验证,确保整个分解过程符合质量变化规律。
2.常见考查类型及解题要点:
*结晶水合物的脱水过程:
此类问题较为基础。例如,已知某硫酸盐结晶水合物的TG曲线,出现一个或多个失重台阶,每个台阶对应失去一定数目的结晶水。解题时,可根据总失水量或分步失水量,结合硫酸盐的摩尔质量,计算结晶水数目。需注意,不同结晶水的失去可能对应不同的温度区间。
*复杂化合物的分步热分解:
一些盐类(如碳酸盐、碳酸氢盐、草酸盐、硝酸盐等)受热时会发生分步分解,最终可能得到金属氧化物或其他稳定产物。例如,某些含结晶水的碳酸盐,可能先脱水,再分解为碱式盐,最后分解为金属氧化物和二氧化碳。解题时,需根据各台阶的失重百分比,依次推断每一步的分解产物,并写出相应的化学方程式。关键在于合理拆分失重过程,并对每一步的产物进行合理假设与计算验证。
*混合物的热重分析:
若样品为混合物,其TG曲线将是各组分单独失重曲线的叠加。解题时需结合各组分的热稳定性差异,分析不同温度区间的失重贡献者,并根据失重总量或特定区间的失重量进行组分含量的计算。
例题示范思路(假设情境):
*题目:*取某碱式碳酸镁样品[可表示为Mg?(OH)?(CO?)z·nH?O]进行热重分析,样品总质量为m?。加热过程中,样品首先失去结晶水,随后发生分解反应。已知在____℃区间失重Δm?,对应失去全部结晶水;在____℃区间失重Δm?,剩余固体为MgO。试推断该碱式碳酸镁的化学式。
*分析思路:*
1.第一阶段失重Δm?为结晶水的质量,可计算n(H?O)=Δm?/18。
2.第二阶段失重Δm?为失去的H?O和CO?的总质量。设原样品物质的量为1mol,则最终产物MgO的物质的量为xmol(根据Mg守恒)。
3.MgO的质量为x×40g/mol。则有:m?-Δm?-Δm?=x×40。
4.根据碱式碳酸镁的化学式,OH?和CO?2?分解产生H?O和CO?。可列出关于y、z与Δm?的关系式,结合化合物中电荷守恒(2x=y+2z),联立求解x、y、
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