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2026年贵金属提纯项目废水处理方案

一、废水特性分析与处理目标

贵金属提纯项目废水主要来源于浸出、洗涤、电解、钝化等工序，其水质特征呈现“三高两复杂”特点：高浓度重金属（金、银、铂、钯、铑等总含量50-500mg/L）、高盐度（TDS8000-20000mg/L）、高COD（1500-5000mg/L）；污染物形态复杂（金属多以络合态存在，如Au(CN)??、Pd(NH?)?2?、Ag(S?O?)?3?等）、有机成分复杂（含EDTA、柠檬酸、硫脲、氰化物等络合剂及表面活性剂）。

处理目标需同时满足环境效益与资源效益：出水水质需达到《污水综合排放标准》（GB8978-1996）一级标准（Pb≤0.5mg/L、Cd≤0.1mg/L、总氰化物≤0.5mg/L、COD≤100mg/L）及地方流域特别排放限值（如总氮≤15mg/L、总磷≤0.5mg/L）；贵金属回收率需≥99.5%（金、铂、钯回收率≥99.8%），实现“减污降碳+资源循环”双目标。

二、核心处理工艺设计

（一）预处理单元：破络除杂与水质调节

1.pH调节与混凝沉淀

废水首先进入调节池（有效容积500m3，HRT12h），通过在线pH计（精度±0.1）联动计量泵投加30%NaOH或5%H?SO?，将pH稳定在8.5-9.0（抑制氰化物挥发，同时避免氢氧化物沉淀过早生成）。随后投加聚合氯化铝（PAC，投加量100-150mg/L）与聚丙烯酰胺（PAM，阴离子型，投加量2-3mg/L），经机械搅拌（转速80r/min，反应时间15min）后进入斜管沉淀池（表面负荷1.5m3/(m2·h)），去除悬浮物（SS≤50mg/L）及部分非络合态重金属（如Fe3?、Cu2?），污泥含水率降至98%后进入污泥浓缩池。

2.强化破络处理

络合态重金属是处理难点，采用“臭氧氧化+电催化氧化”联合破络工艺。废水由提升泵（流量100m3/h，扬程20m）送入臭氧反应塔（直径3m，高度8m，臭氧投加量80-100g/m3，接触时间30min），利用臭氧的强氧化性（E?=2.07V）破坏氰基、氨基等络合基团（如Au(CN)??→Au3?+2CN?）。

后续进入电催化氧化反应器（极板材质Ti/RuO?-IrO?，极板间距5mm，电流密度30mA/cm2，槽电压4-6V），通过阳极产生·OH（E?=2.8V）进一步分解EDTA、柠檬酸等稳定络合剂（如EDTA的分解路径：C??H??N?O?→C?H?NO?→CO?+H?O+NH??）。破络后废水需检测络合态金属残留（采用电感耦合等离子体质谱仪ICP-MS在线监测），确保总络合态金属≤5mg/L（以Pd计）。

（二）贵金属回收单元：定向富集与高效提取

1.离子交换吸附

破络后废水进入离子交换系统，针对不同贵金属选择专用螯合树脂：

-金回收：选用D418大孔硫脲基螯合树脂（对Au3?吸附容量≥200mg/g，选择性系数K(Au/Fe)=10?），树脂柱尺寸Φ1.5m×6m（2用1备），运行流速8-10BV/h（BV为树脂体积倍数），吸附饱和后用0.5mol/L硫脲+1mol/LHCl洗脱（洗脱率≥99%），洗脱液经活性炭吸附（碘值1200mg/g）得到粗金粉（纯度≥98%）。

-铂钯回收：采用D564胺基膦酸树脂（对Pt??、Pd2?吸附容量≥180mg/g），树脂柱尺寸Φ1.2m×5m（3用1备），运行流速6-8BV/h，饱和后用10%NH?Cl+5%HCl洗脱（洗脱率≥99.2%），洗脱液经电沉积（电流密度250A/m2，槽电压3.5V，时间4h）得到铂钯合金（纯度≥99.5%）。

2.电沉积深度回收

离子交换尾水（重金属总含量≤10mg/L）进入电沉积槽（材质钛衬铅，尺寸3m×1m×1.2m，极板间距10cm），采用脉冲电源（频率1000Hz，占空比30%）降低浓差极化，电流密度150-200A/m2，槽电压2.5-3.5V，反应时间2h。电沉积后废水中金、铂、钯浓度≤0.1mg/L，银、铑≤0.5mg/L，金属总回收率≥99.8%。电积产物经酸洗（5%HNO?）、水洗后送精炼车间（火法冶炼+电解提纯，最终纯度≥99.95%）。

（三）深度处理单元：脱盐与有机物降解

1.高级氧化+生物处理耦合工艺

电沉积尾水（COD800-1200mg/L，NH??-N50-80mg/L）进入Fenton氧化池（HRT2h），投加FeSO?·7H?O（200mg/L）与30%H?O?（400mg/L），控制pH3.0-3.5，通过·OH氧化难降解有机物（如硫脲降解为SO?2?、CO?、NH??），COD去除率≥60%。

氧化后废水调节pH至7.5-8