第二章化学动力学.pptVIP

化学反应速率与化学动力学的初步概念;2.1化学反应的速率

chemicalreactionrate;定义;▲实际工作中如何选择，往往取决于哪一种物质更易

通过实验监测其浓度变化。;反应2W+XY+Z

哪种速率表达式是正确的？;;1918年Lewis以气体分子运动论为基础提出。;Example;定义:;★反应物的能量必

须爬过一个能垒

才能转化为产物;▲离子反应和沉淀反应的Ea都很小

一般认为Ea小于63kJ·mol-1的为快速反应

小于40kJ·mol-1和大于400kJ·mol-1的都很难测定出;2.3影响化学反应速率的因素

Influentialfactorsonchemical

reactionrate;2.3.1浓度对化学反应速率的影响:元

反应的速率方程;反应物分子在有效碰撞中一步直接转化为产物的反应称为元反应。;举例说明：

SO2Cl2(g)=SO2(g)+Cl2(g)

v=kcSO2Cl2,(a+b)=1,一级反应

NO2+CO=NO+CO2

v=kcNO2cCO,(a+b)=2二级反应

2NO+Cl2=2NOCl(亚硝酰氯)

v=kcNO2cCl2,(a+b)=3三级反应

;非元反应;举例说明：

2NO+2H2=N2+2H2O

实验显示，该反应为一三级反应：

v=kcNO2cH2,

复杂反应不象简单反应那样一步完成，而是多步完成的。其中最慢的一步决定了整个反应的速率。

2NO+H2=N2+H2O2?（慢）v=kcNO2cH2

H2O2+H2=2H2O（快）

;该过程的机理和反应中间体尚未确定,但现在流行的观点认为催化循环涉及V2O5氧化SO2的反应和V(IV)物种被O2氧化为V(V)物种两个反应:;对臭氧转变成氧的反应

2O3(g)3O2(g)

其历程为：

O3O2+O（快）

O+O32O2（慢）

适合此历程的速率方程是什么？;如果该反应是一级反应,例如;一级反应的速率方程的推导过程：;当反应物A的转化率为50%时所需的反应时

间称为半衰期,用表示，与浓度无关。;一级反应的三个特征：;例题：从考古发现的某古书卷中取出的小块纸片，测得其中的比值14C/12C为现在活的植物体内比值14C/12C的0.795倍，试计算该古书卷的年代。;1889年Arrhenius提出了k与T之间的定量关系:;●Ea处于方程的指数项中,对k有显著影响???室温下,

每增加4kJ·mol-1,k值降低约80%；;例题：在301K（即28度）时，鲜牛奶约4h变酸，但在278K(即5度)的冰箱内，鲜牛奶可保持48h才变酸。设在该条件下牛奶变酸的反应速率与变酸时间成反比，试估算在该条件下牛奶变酸反应的活化能。;2.3.3反应物之间的接触状况对反应速

率的影响;2.3.4催化剂对反应速率的影响;①高效②高选择性③条件温和;您知道您每天喝进

的牛奶是怎样消化的吗?;化学反应原理的应用;废气从汽车引擎是经过

接触反应的转换到最小化环境损害;使用无铅汽油的必要性之一;链反应

;;石油的裂解，碳氢化合物的氧化合卤化，高聚物的合成，一些有机物的热分解及燃烧、爆炸反应等属于链反应。

一些可燃气体如氢气，氨气，甲烷，乙炔等在空气中的氧化反应，均为支链反应，它们都存在一定的爆炸范围。;光化反应;光化反应的特点;中国科学院选键化学重点研究实验室是中国科学院根据国家科学研究发展需要于1997年批准对外开放的实验室。经过几年的建设和发展，实验室在分子局域模振动光谱和反应动力学，单原子、单分子的成像与操纵，大分子，纳米颗粒及细胞层次的探测和操纵等领域做出了许多独具特色和达到国际先进水平的工作，并在人才培养，交叉学科建设，理论和实验相结合等方面作出了突出成绩。实验室的定位是：用激光和扫描隧道显微(STM)