三峡库区消落带干湿交替条件下PFOA在粘土矿物界面的分配研究.pdfVIP

摘要

全氟辛酸（PFOA）被称为“永久化学物质”，在自然条件下极难降解，具

有很高的稳定性和持久性，给生态环境和人类健康造成了潜在威胁。三峡库区消

落带作为水陆交错区域和过渡地带，既可能成为水环境中PFOA的源，也可能是

水环境中PFOA的汇，库区内PFOA污染问题日益突出，引发人们广泛的关注。

粘土矿物作为消落带土壤中的主要矿物成分，本研究选取高岭石、伊利石和丝光

BETSEMXRDFT-IR

沸石作为代表性粘土矿物，对其进行微观表征（、、、及

XPS），掌握其微观形貌、晶体结构、化学组成和表面特征。随后开展水溶液中

批吸附实验，探究不同影响因素对PFOA吸附过程的影响，结合吸附动力学模型

和等温吸附模型，对吸附规律进行探究。最后开展干湿交替条件下PFOA在粘土

矿物界面分配实验，通过分析水溶液和沉积物中PFOA的浓度变化，探究PFOA

在粘土矿物界面的结合机制，分析干湿交替对PFOA吸附与固定行为的影响，本

研究得到以下主要结果：

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（1）高岭石、伊利石、丝光沸石均具有较大的比表面积（7.36-18.28m/g）

18.16-32.45nmPFOAFT-IRXPS

和孔径（），可为提供较多的吸附位点。根据和

分析可知，三种粘土矿物含有丰富的官能团，有利于PFOA的吸附，非极性键Si-

O的存在，通过疏水作用促进粘土矿物与PFOA结合。三种粘土矿物含有的金属

离子可与PFOA通过配位键结合，促进吸附。三种粘土矿物吸附PFOA以静电作

用为主，疏水作用、离子交换和络合作用也参与其中。

（2）对三种粘土矿物进行批吸附实验，结果表明水溶液中吸附PFOA的最

pH4.025℃PFOA15mg/L

佳环境条件为：，实验温度，初始浓度，吸附溶液量

为40ml，吸附剂投加量为25mg。此时三种粘土矿物吸附容量由高到低排序为：

高岭石、伊利石、丝光沸石，吸附容量分别为10.03mg/g、9.68mg/g、8.59mg/g，

这种吸附差异与其本身结构特性有关。高岭石的高比表面积和较大的孔径为

PFOA提供了较多的吸附位点。

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（3）吸附动力学研究结果发现准二级动力学模型（R均大于0.997）能更好

地拟合三种粘土矿物对PFOA的吸附过程，表明吸附过程主要以化学吸附为主，

通过拟合分子内颗粒扩散方程可知，粘土矿物对PFOA的吸附即涉及表面扩散，

也涉及颗粒内扩散。吸附等温线可以通过Langmuir模型能够更好地解释PFOA在

粘土矿物上的吸附，吸附特性主要为单分子层吸附。

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（）在实验室模拟消落带干湿交替实验中，三种粘土矿物及土壤上清液和

沉积物中PFOA的最终浓度分别为11.01mg/L、12.02mg/L、9.92mg/L、13.59

I

mg/L和5.66mg/L、4.86mg/L、6.39mg/L、5.28mg/L，由此可知丝光沸石固定

PFOA的能力较为突出，可以推断在消落带土壤中，丝光沸石富集的酸性土壤区

域能够更好的固定PFOA。第二次覆水状态下，丝光沸石中PFOA含量较第一次

覆水状态下高，固定PFOA含量增幅为15.00%。在水溶液体系中，高岭石的吸附

效果较丝光沸石好，但是在干湿交替过程中，丝光沸石的多孔结构和疏水碳氟链

与硅氧骨架的疏水作用使其固定效率超过高岭石。

（5）通过不同表征手段（SEM、XRD、FT-IR