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石墨废水双极膜电渗析制酸、碱技术

1、基本信息

1.1物料信息

石墨化学提纯工艺产生的废水，经预处理后氯化钠的含量为4%左右、硝酸盐1870mg/L，含有20ppm的氟离子。

1.2试验目标

通过均相膜电渗析对废水进行浓缩至140g/L，淡水小于10g/L；浓水进双极膜电渗析得到两个当量的酸、碱。

2、试验方案

2.1试验原理

试验采用均相膜电渗析处理水洗液，在电场作用下，水中的Na+透过阳离子交换膜，Cl-透过阴离子交换膜，从淡水室迁移到浓水室，实现对盐溶液的浓缩，详见图1。

3隔室双极膜电渗析（图2）原理在于，当双极膜两端施加反向电压时，阴阳离子交换层中的离子将分别通过阴、阳层向主体溶液迁移。于是BP中间界面层出现了强电场的狭窄区域，此时，水分子快速解离生成H+和OH-迁移到主体溶液之中，消耗的水分子通过扩散作用由膜外溶液向中间界面层补充。迁移到主体溶液中的H+和OH-分别与穿过阴、阳离子交换膜的Cl-、Na+结合，在酸、碱室生成HCl和NaOH。

试验过程中通过电导率确定盐浓度，并以能耗、处理量等参数进行分析。

2.2试验方案

均相膜电渗析用于对废水进行脱盐浓缩，将浓水输送至双极膜电渗析进行酸碱处理。同时，反渗透技术可用于将淡水回收并重新使用。双极膜电渗析将盐水处理至约50g/L后，将其送回原物料中。通过蒸发碱液可以得到片碱，而酸液则可以经过浓缩后再用于浸泡石墨。

2.3试验设备

试验设备如表1所示。

2.4检测方法

具体检测方法如表2所示。

3、结果与讨论

物料预处理的检测结果如表3所示，试验前由于树脂未活化故浓缩后对物料进行除硬。浓盐水过滤后未检测到Ca、Mg的存在。

浓缩及双极膜试验结果汇总如表4所示。试验共处理5L废水，浓缩终点浓水电导率为162.2mS/cm，TDS为140.7g/L；淡水电导率9.8mS/cm，TDS为7.6g/L。双极膜试验产碱浓度为1.97mol/L、酸浓度为2.08mol/L。

4、结语

本次试验旨在研究均相膜电渗析浓缩石墨废水并用双极膜制酸碱的可行性。试验结果表明，均相膜电渗析工艺是可行的，并且在试验过程中没有发生膜污染的情况。经过浓缩处理后，盐溶液中的金属离子可以完全被螯合树脂去除。

在浓缩试验中，一台AC50-120设备每小时能够处理1.65t(1.64m3)物料，处理物料的能耗为14.3kWh/t,以膜堆净电压计，单位处理能耗为6.2kWh/t。过滤后的废水TDS为46.5g/L,其中浓水的TDS为140.7g/L,淡水的TDS为7.6g/L。

在双极膜试验中，产碱浓度为1.97mol/L,酸浓度为2.08mol/L。处理浓盐水的能耗为183.96kWh/t,以膜堆净电压计，单位处理能耗为121.08kWh/t;其中碱净能耗为2186kWh/t(不包括水泵)。

因此，均相膜电渗析结合双极膜用于石墨工业的废液处理，可以对废水进行预浓缩并实现资源利用。相比传统的蒸发系统，这种方法具有更好的资源化效果。同时，该方法产生盐酸和氢氧化钠，减少了环境污染。这不仅实现了清洁生产和环境保护，还产生了可观的收益，达到了经济效益和环境效益的双重提升。这种方法解决了石墨工业所面临的制约因素，促进了环保产业资源化的发展。