最大吸收波长的计算.pptVIP

2．伍德沃德-费泽（Woodward-Fieser）规则

共轭双键的数目，共轭体系上取代基的种类、数目和立体结构等因素都对共轭多烯体系的紫外光谱产生影响。

Woodward-Fieser总结出共轭烯烃最大吸收波长的计算方法，用于估算共轭多烯体系K带的λmax：;表2-7链状共轭多烯类化合物的波长计算法;表2-8环状共轭二烯波长计算法;（3）计算时应将共轭体系上的所有取代基及所有环外双键均考虑在内，对“身兼数职”的基团应按实际“兼职”次数计算增加值，同时应准确判断共轭体系的起点与终点，防止将与共轭体系无关的基团计算在内；

（4）该规则不适用于共轭体系双键多于四个的体系，也不适用于交叉共轭体系，典型的交叉共轭体系骨架结构如下：;例1计算下面化合物的λmax

同环共轭二烯母体基本值253nm

增加共轭双键（2×30）+60nm

环外双键（3×5）+15nm

环基取代（5×5）+25nm

酰氧基取代+0nm

λmax计算值353nm

（实测值：356nm）;异环共轭二烯母体基本值：214nm

增加共轭双键（1×30）+30nm

环外双键（3×5）+15nm

环基取代（5×5）+25nm

λmax计算值284nm

（实测值：283nm）;链状共轭双键基本值217nm

4个烷基取代+20nm

2个环外双键+10nm

λmax计算值247nm

（实测值：247nm）;3．费泽-库恩（Fieser-Kuhn）规则

如果一个共轭分子中含有四个以上的共轭双键，则其λmax：

λmax=114+5M+n(48.0-1.7n)-16.5Rendo-10Rexo

式中n----共轭双键数目

M----共轭体系上取代烷基和环基数目

Rendo----共轭体系上环内双键数目

Rexo----共轭体系上环外双键数目;2计算番茄红素的λmax值。

λmax=114+5M+n(48.0-1.7n)-16.5Rendo-10Rexo

=114+5×7+11(48.0-1.7×11)-16.5×0-10×0

=471.3nm

实测值为472nm;四、羰基化合物;1．对于饱和醛、酮来讲，这三个谱带分别位于：

π→π*跃迁→约160nm；

n→σ*跃迁→约190nm；

n→π*跃迁→约270nm~300nm

（一般酮在270~285nm；醛在280~300nm附近）

;表2-6某些脂肪族醛和酮的吸收特征;2．羧酸及其衍生物

（如—NR2，—OH，—OR，—NH2，—X）

这些基团都属于助色基团，羰基的n→π*跃迁吸收较醛、酮发生较明显的蓝移，但ε变化不大。

这是诱导效应和共轭效应的综合结果。;;*应用该规则计算时应注意以下两点：

a.环上