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乳状液-化学沉淀法处理柠檬酸铝废水

随着石化工业的快速进展，原油的二次加工力量渐渐提高，这使得炼油催化剂的报废量逐年增加，废催化剂中含有大量的金属铝离子，所以在废催化剂复活的过程中，经常会产生大量的含铝酸性废水。同时废水中还含有大量的柠檬酸，水中绝大多数铝离子与柠檬酸根反应，生成稳定的柠檬酸铝络合物，以胶体状态的铝以及柠檬酸铝分子状态存在。络合态重金属多数具有很高的水溶性，且在广泛的pH范围内能够稳定存在，现有化学中和沉淀等技术工艺难以将其去除，而乳状液膜法从柠檬酸工业废水中分别柠檬酸，具有工艺简洁，高效快速等优点。

乳状液是通过剪切力与搅拌的作用，将一种以液珠形式的液体分散到另一种不相溶的液体所形成的，并且是一种典型的胶体分散体系。乳状液中把液珠存在的液相称为分散相，另一种连成一片的液体被称为分散介质，也叫做连续相。

从原理上看，在强酸条件下，络合态的柠檬酸铝分别开，形成离子态的柠檬酸根和铝离子，当废水与乳液接触时，首先，在外相与膜相间由TOA萃取柠檬酸形成协作物，其次，所形成的协作物在膜相内转移，在膜相与内相界面间由Na2CO3反萃取柠檬酸根形成柠檬酸钠，三辛胺载体再生返回，其反应方程为：

通过传质机理可知，废水中的柠檬酸透过液膜浓缩在乳状液中，铝离子留在废水中，达到柠檬酸和铝分别的目的。静止一段时间后，上层是萃取柠檬酸后的乳状液，下层是含有离子态铝的废水，下层废水用化学沉淀法将铝离子去除。

1、试验

1.1试剂与仪器

试验试剂：复活催化剂产生的废水，NaOH(分析纯)，NaHCO3(分析纯)，Na2CO3(分析纯)，H2SO4(分析纯)，煤油(工业级)，表面活性剂(6501，工业级)，CAB-35(工业级)，Span80(分析纯)，正三辛胺(TOA，分析纯)。

柠檬酸标准储备液：精确?????称取2.5g柠檬酸溶于水中，定容至250mL，使用时稀释10倍。

0.10molL-1Fe(NO3)3溶液：称取10.10gFe(NO3)3，稀释定容于250mL容量瓶中。

0.10molL-1HNO3溶液：移取6.40mL浓HNO3稀释定容于100mL容量瓶中。

试验仪器：PEICPOptima8000-电感耦合等离子放射光谱仪，722型分光光度计，高速组织捣碎机，制乳玻璃容器，AL204型电子天平。

1.2试验步骤

1.2.1柠檬酸标准曲线的绘制

在25mL比色管中，依次加入4.00mL0.10mol/LFe(NO3)3溶液，1.00mL0.1molL-1HNO3，1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、6.00mL的1gL-1柠檬酸标准溶液，定容，摇匀。放入冰水浴中静置10min，于光照条件下显色20min后，移至阴凉处静置30min，用1cm比色皿于490nm处测其吸光度。

1.2.2制乳

1molL-1Na2CO3溶液为内水相，煤油为膜溶剂，TOA为载体，将表面活性剂与它们按肯定比例混合。先移取肯定量的煤油加到制乳容器内，然后称取肯定量的表面活性剂和肯定量的TOA加到容器内，以500rmin-1速度搅拌，待表面活性剂完全溶解在煤油中后，移取肯定量的1molL-1Na2CO3溶液加到制乳容器内，在高速组织捣碎机的高速搅拌下制成油包水型白色乳状液。

1.2.3废水处理

先用浓硫酸将废水pH调至2以下，在此条件下络合态的柠檬酸铝会分别开，然后将乳液按肯定乳水比Rw加入到废水中，慢速搅拌使其充分接触。每隔肯定时间取样分析，记录数据。

1.2.4沉淀法去除废水中铝离子

混合液静置分层后，下层溶液用化学沉淀法去除溶液中的铝离子，并用分光光度法测下层溶液中的柠檬酸含量。用1molL-1NaOH溶液将下层溶液pH调整至11，再称取肯定质量的NaHCO3于烧杯中，将调整好的pH为11的溶液缓慢的加到烧杯中，至pH为10时停止。静置陈化二到三天后，用ICP法测上层溶液中铝离子的含量，记录试验数据。

1.2.5破乳

乳状液和废水混合搅拌肯定的时间后停止搅拌，待混合液静置分层后，将上层乳状液转入破乳器中，电破乳即可分别出有机油相和浓缩后的内水相，回收利用柠檬酸。

2、结果与争论在

酸性条件下分别开的柠檬酸和铝，在加碳酸氢钠形成沉淀的过程中会转变废水的pH，导致离子态的柠檬酸和铝又会形成络合态的柠檬酸铝化合物，铝离子难以形成沉淀。所以，柠檬酸萃取效果好，废水中残留的柠檬酸少，则铝离子的去除率高。

2.1不同种类和质量的表面活性剂对铝