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2025届高考化学大一轮复习讲义第六章第3讲电解池金属的电化学腐蚀与防护导学案

引言

同学们，我们已经学习了原电池的相关知识，了解了化学能如何转化为电能。今天我们要探讨的是其逆过程——即电能如何转化为化学能，这就涉及到我们即将学习的电解池。电解池的原理不仅在工业生产中有着广泛的应用，如氯碱工业、金属冶炼等，也是高考化学中的重点和难点内容。紧随其后，我们还将学习金属的电化学腐蚀与防护，这部分知识与我们的日常生活和工业实践密切相关，理解其原理对于防止金属腐蚀、节约资源具有重要意义。希望通过本讲的学习，大家能够深入理解电解的基本原理，掌握电极反应式的书写技巧，并能运用所学知识分析和解决金属腐蚀与防护的实际问题。

一、学习目标

1.理解电解池的构成、工作原理及电极反应的特点，能准确判断电解池的阴、阳极。

2.掌握电解时电极产物的判断方法，能正确书写电极反应式和电解总反应方程式。

3.理解电解原理在氯碱工业、电解精炼、电镀以及电冶金等方面的应用。

4.了解金属腐蚀的危害，理解金属电化学腐蚀的原理（包括析氢腐蚀和吸氧腐蚀）。

5.掌握金属防护的常用方法，并能解释其原理。

二、知识梳理与整合

（一）电解池的工作原理

1.电解池的定义：将电能转化为化学能的装置。

2.构成电解池的条件：

*有与直流电源相连的两个电极（阳极和阴极）。

*电解质溶液或熔融电解质。

*形成闭合回路。

3.电极名称及判断：

*阳极：与电源正极相连的电极，发生氧化反应。

*阴极：与电源负极相连的电极，发生还原反应。

（思考：与原电池的正负极、阴阳极有何区别与联系？）

4.电子流向与离子移动方向：

*电子流向：从电源负极流出，经导线流向电解池阴极；从电解池阳极流出，经导线流回电源正极。（电子只在外电路移动）

*离子移动：电解质溶液中，阳离子向阴极移动，阴离子向阳极移动。

5.电极反应：

*阳极：金属单质（除Pt、Au等惰性电极外）或阴离子失去电子发生氧化反应。

*阴极：阳离子得到电子发生还原反应。

思考与探究：电解池中，阳极一定是活泼金属失去电子吗？阴极的放电顺序与金属活动性顺序有何关系？

（二）电解规律探究

1.惰性电极（如石墨、Pt、Au）电解电解质溶液的规律：

（以下为常见情况分析，需结合离子放电顺序判断）

*电解水型：如电解含氧酸（H?SO?）、强碱（NaOH）、活泼金属的含氧酸盐（Na?SO?）溶液。

阳极反应：4OH?-4e?=O?↑+2H?O

阴极反应：2H?+2e?=H?↑

总反应：2H?O电解2H?↑+O?↑

（思考：此类电解，溶液的pH如何变化？）

*电解电解质型：如电解无氧酸（HCl）、不活泼金属的无氧酸盐（CuCl?）溶液（除氟化物外）。

阳极反应：2Cl?-2e?=Cl?↑

阴极反应：Cu2?+2e?=Cu

总反应：CuCl?电解Cu+Cl?↑

（思考：电解CuCl?溶液，溶液颜色如何变化？）

*放氢生碱型：如电解活泼金属的无氧酸盐（如NaCl）溶液。

阳极反应：2Cl?-2e?=Cl?↑

阴极反应：2H?O+2e?=H?↑+2OH?

总反应：2NaCl+2H?O电解2NaOH+H?↑+Cl?↑

*放氧生酸型：如电解不活泼金属的含氧酸盐（如CuSO?、AgNO?）溶液。

阳极反应：4OH?-4e?=O?↑+2H?O

阴极反应：Cu2?+2e?=Cu

总反应：2CuSO?+2H?O电解2Cu+O?↑+2H?SO?

2.活性电极（如Fe、Cu、Ag等）作阳极：

阳极金属本身失去电子被氧化，质量减小。阴极则根据溶液中阳离子的放电顺序发生还原反应。

方法指导：书写电解反应方程式的一般步骤：

①确定阳极、阴极电极材料及电解质溶液中的离子种类。

②根据离子放电顺序（或电极材料）确定阳极、阴极的放电离子。

③写出阳极、阴极的电极反应式。

④根据电子守恒，将两极反应式相加得到总反应式（注意考虑电解质溶液的酸碱性对产物的影响，如OH?、H?、H?O的参与）。

（三）电解原理的应用

1.氯碱工业：电解饱和食盐水制取烧碱、氯气和氢气。

（需了解阳离子交换膜的作用）

2.电镀：应用电解原理在某些金属表面镀上一薄层其他金属或合金的过程。

*镀层金属作阳极，待镀金属制品作阴极，含有镀层金属阳离子的溶液作电镀液。

*特点：阳极溶解，阴极析出镀层金属，电镀液浓度基本不变。

3.电解精炼（以铜为例）：

*粗铜作阳极，纯铜作阴极，CuSO?溶液作电解质溶液。

*阳极反应：粗铜中的Cu及比Cu活