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聚甲基丙烯酸甲酯接枝聚乙二醇的合成、表征与自组装行为探究

一、引言

1.1研究背景与意义

聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA），俗称有机玻璃，是一种重要的热塑性高分子材料。其具有高透明度、良好的机械性能、耐化学腐蚀性以及易加工成型等优点，在建筑、光学、医疗、电子等众多领域得到了广泛应用。例如在建筑领域，PMMA常被用作玻璃替代材料，用于制造采光顶、幕墙等，其良好的耐候性和化学稳定性能够保证长期使用；在光学领域，PMMA可用于制造光学透镜、光纤等，其高透光率有助于提高光学器件的性能。然而，PMMA也存在一些局限性，如表面亲水性差、生物相容性有待提高等，这在一定程度上限制了其在某些特殊领域的应用，如生物医药领域对材料的生物相容性和亲水性要求较高，传统的PMMA难以满足这些需求。

聚乙二醇（PEG）是一种由环氧乙烷聚合而成的线性高分子化合物，具有优良的水溶性、生物相容性、无毒性和免疫原性低等优点。在医药领域，PEG作为药物传输载体，可以提高药物的溶解度、稳定性和生物利用度，如紫杉醇-聚乙二醇缀合物改善了紫杉醇的治疗效果；在基因治疗中，PEG可作为基因输送载体，提高基因的转染效率和安全性。将PEG引入PMMA分子链中，形成聚甲基丙烯酸甲酯接枝聚乙二醇（PMMA-g-PEG）接枝共聚物，有望综合两者的优势，克服PMMA的不足。

PMMA-g-PEG接枝共聚物在生物医药领域展现出巨大的应用潜力。在药物输送方面，其两亲性结构能够使其在水溶液中自组装形成胶束，疏水性的PMMA主链形成胶束内核，可包裹疏水性药物，亲水性的PEG支链形成胶束外壳，提高胶束的稳定性和生物相容性，有助于药物的靶向输送和控制释放。在组织工程中，该接枝共聚物可用于构建生物材料支架，PEG的亲水性能够促进细胞的黏附、生长和增殖，而PMMA提供一定的机械强度，满足组织工程对材料力学性能的要求。在生物传感器方面，PMMA-g-PEG接枝共聚物可以作为敏感材料，利用其特殊的结构和性能实现对生物分子的特异性识别和检测。

在材料表面改性领域，PMMA-g-PEG接枝共聚物也具有重要应用价值。将其接枝到材料表面，可以改善材料表面的亲水性、抗污性和生物相容性。例如，在医疗器械表面接枝PMMA-g-PEG，能够减少蛋白质吸附和细胞黏附，降低器械使用过程中的感染风险；在生物医学植入材料表面修饰该接枝共聚物，可提高材料与生物体的相容性，促进组织愈合，减少炎症反应。

综上所述，对PMMA-g-PEG接枝共聚物的合成及自组装行为进行深入研究，不仅有助于丰富高分子材料科学的基础理论，而且对于开发新型高性能材料，拓展其在生物医药、材料表面改性等领域的应用具有重要的现实意义。通过优化合成方法和自组装条件，可以制备出具有特定结构和性能的PMMA-g-PEG接枝共聚物，满足不同应用场景的需求，为相关领域的技术创新和发展提供有力支持。

1.2国内外研究现状

在聚甲基丙烯酸甲酯接枝聚乙二醇（PMMA-g-PEG）的合成方面，国内外学者已开展了大量研究工作。早期，自由基接枝共聚反应是常用的合成方法，如使甲基丙烯酸单封端聚乙二醇大分子单体（MA-PEG）与甲基丙烯酸甲酯（MMA）在N，N-二甲基甲酰胺（DMF）中进行自由基接枝共聚，成功得到了以PEG为支链，PMMA为主链的接枝共聚物。研究发现，通过控制MA-PEG大分子单体与MMA的配比，可以在一定程度上调控接枝共聚物的结构和性能，但该方法存在分子量分布较宽等问题。

为了克服自由基接枝共聚的不足，活性自由基聚合技术逐渐被应用于PMMA-g-PEG的合成。原子转移自由基聚合（ATRP）是其中一种重要的方法，它能够实现对聚合物分子量和结构的精确控制，制备出分子量分布窄、结构规整的接枝共聚物。例如，有研究以卤代烷为引发剂，过渡金属配合物为催化剂，通过ATRP法合成了PMMA-g-PEG，结果表明所得接枝共聚物具有明确的结构和可控的分子量。此外，可逆加成-断裂链转移（RAFT）聚合也被用于PMMA-g-PEG的合成，该方法同样具有活性聚合的特点，能有效控制聚合物的结构和性能。

在PMMA-g-PEG自组装行为的研究方面，两亲性的PMMA-g-PEG在选择性溶剂中的自组装行为备受关注。研究人员通过多种实验技术对其自组装过程和形成的聚集体结构进行了深入研究。紫外分光光度计（UV）常用于测定聚合物中亲水性链PEG的含量和聚合物溶液浓度对形成胶束的临界聚集水含量（CWC）的影响，发现CWC随PEG含量的增加而增大，随聚合物浓度的增大而