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高中化学选修3知识点总结

一、原子结构与性质

1.核外电子排布

原子的核外电子排布遵循能量最低原理、泡利不相容原理和洪特规则。能层（电子层）划分为K、L、M、N等，同一能层中又包含不同的能级（电子亚层），如s、p、d、f等，各能级的轨道数和最多容纳电子数不同。基态原子的电子排布式是描述核外电子运动状态的重要方式，而价电子排布式则更侧重于体现元素的化学性质。例如，过渡元素的价电子不仅包括最外层电子，还可能涉及次外层的d电子。

2.原子结构与元素周期律

元素周期表是元素周期律的具体表现形式。原子半径、电离能、电负性等性质随着原子序数的递增呈现周期性变化。同周期元素从左到右，原子半径逐渐减小（稀有气体除外），第一电离能呈增大趋势（存在一些反常，如ⅡA族大于ⅢA族，ⅤA族大于ⅥA族），电负性逐渐增大。同主族元素从上到下，原子半径逐渐增大，第一电离能逐渐减小，电负性逐渐减小。这些周期性变化的本质是原子核外电子排布的周期性变化。

二、化学键与分子间作用力

1.化学键的类型

化学键主要包括离子键、共价键和金属键。离子键是阴、阳离子之间通过静电作用形成的化学键，通常存在于活泼金属与活泼非金属元素形成的化合物中。共价键是原子间通过共用电子对形成的化学键，可分为极性共价键和非极性共价键，其本质是原子轨道的重叠。金属键则是金属阳离子与自由电子之间的强烈相互作用，使金属具有良好的导电性、导热性和延展性。

2.共价键的键参数

键能、键长和键角是描述共价键性质的重要参数。键能越大，化学键越稳定；键长越短，化学键越牢固。键角则决定了分子的空间构型。例如，水分子中两个O-H键的键角约为104.5°，使其分子呈V形。

3.分子间作用力与氢键

分子间作用力包括范德华力和氢键。范德华力普遍存在于分子之间，其强度较弱，主要影响物质的熔沸点、溶解度等物理性质。氢键是一种特殊的分子间作用力，比范德华力强，但比化学键弱，通常存在于含N、O、F等电负性大、原子半径小的原子与H原子之间。氢键的存在会使物质的熔沸点反常升高（如H?O、NH?、HF），并影响物质的溶解性等。

三、分子的立体构型与性质

1.价层电子对互斥理论（VSEPR）

该理论认为，分子的立体构型是由中心原子的价层电子对相互排斥所决定的。价层电子对包括成键电子对和孤电子对。通过计算中心原子的价层电子对数，可以预测分子的空间构型。例如，甲烷分子中碳原子的价层电子对数为4，且均为成键电子对，故分子构型为正四面体形；氨分子中氮原子的价层电子对数为4，其中3对成键电子对，1对孤电子对，分子构型为三角锥形。

2.杂化轨道理论

为了解释分子的立体构型，鲍林提出了杂化轨道理论。原子在形成分子时，为了增强成键能力，其价层原子轨道会发生杂化，形成能量相同、形状不同的杂化轨道。常见的杂化类型有sp、sp2、sp3杂化等。sp杂化形成直线形分子，如BeCl?；sp2杂化形成平面三角形分子，如BF?；sp3杂化可形成四面体形（如CH?）、三角锥形（如NH?）或V形（如H?O）分子，这取决于杂化轨道中孤电子对的数目。

3.分子的极性与手性

分子的极性取决于分子的空间构型和化学键的极性。若分子的正电中心和负电中心重合，则为非极性分子；否则为极性分子。例如，CO?是直线形分子，为非极性分子；H?O是V形分子，为极性分子。当一个分子中存在手性碳原子（连有四个不同原子或基团的碳原子）时，该分子可能具有手性异构体，它们的化学性质相似，但在光学活性等方面存在差异。

4.配合物的结构与性质

配合物由中心离子（或原子）和配体通过配位键结合而成。中心离子通常是过渡金属离子，配体可以是分子或离子，它们通过提供孤电子对与中心离子形成配位键。配合物具有一定的组成和空间构型，其性质（如颜色、稳定性等）与中心离子、配体的种类和配位数有关。例如，[Cu(NH?)?]2?呈深蓝色，具有平面正方形构型。

四、晶体结构与性质

1.晶体的基本概念

晶体是具有规则几何外形、各向异性和固定熔点的固体，其内部微粒在空间按一定规律周期性排列。非晶体则没有规则的几何外形和固定的熔点，内部微粒排列无序。

2.常见晶体类型

根据构成晶体的微粒种类和微粒间的作用力不同，可将晶体分为离子晶体、分子晶体、原子晶体和金属晶体。

离子晶体：由阴、阳离子通过离子键结合而成，具有较高的熔沸点和硬度，熔融态或水溶液能导电。

分子晶体：由分子通过分子间作用力（范德华力或氢键）结合而成，熔沸点较低，硬度较小，一般不导电（部分极性分子的水溶液可导电）。

原子晶体：由原子通过共价键结合而成，具有很高的熔沸点和硬度，一般不导电（少数如硅为半导体）。

金属晶体：由金属阳离子和自由电子通过金属键结合而成，具有良好的导电性、导热性和延展性，熔沸点差异较大。

3.晶胞

晶胞是描述晶体结构的基本单元，