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高中水溶液离子平衡专题真题集锦

水溶液中的离子平衡是高中化学的核心内容之一，也是高考化学的重点与难点。它涉及弱电解质的电离、水的电离、盐类的水解以及难溶电解质的溶解平衡等多个方面，知识点密集且综合性强，对学生的理解能力和综合应用能力要求较高。本集锦旨在通过对历年高考真题的梳理与剖析，帮助同学们深化对核心概念的理解，掌握解题思路与技巧，提升应试能力。

一、弱电解质的电离平衡

弱电解质的电离平衡是水溶液离子平衡的基石。高考对这一部分的考查主要集中在电离方程式的书写、电离常数的含义及应用、影响电离平衡的因素以及电离平衡的移动等方面。

（一）电离方程式的书写与电离常数

真题示例1：

写出下列物质在水溶液中的电离方程式：

(1)氢氟酸

(2)一水合氨

(3)硫酸氢钠（熔融状态下不考虑）

(4)亚硫酸

解析：

本题考查弱电解质电离方程式的书写规则。弱电解质在电离时部分电离，需用可逆符号“?”。多元弱酸分步电离，以第一步为主；多元弱碱则一步写出。

(1)HF?H?+F?(HF为弱酸，部分电离)

(2)NH?·H?O?NH??+OH?(NH?·H?O为弱碱，部分电离)

(3)NaHSO?=Na?+H?+SO?2?(NaHSO?在水溶液中，HSO??完全电离)

(4)H?SO??H?+HSO??，HSO???H?+SO?2?(H?SO?为二元弱酸，分步电离)

真题示例2：

已知25℃时，几种弱酸的电离平衡常数如下：

弱酸|CH?COOH|HCN|H?CO?

---|---|---|---

电离常数K|1.8×10??|4.9×10?1?|K?=4.3×10??，K?=5.6×10?11

下列说法正确的是（）

A.等物质的量浓度的各溶液pH关系为：pH(NaCN)pH(Na?CO?)pH(CH?COONa)

B.amol/LHCN溶液与bmol/LNaOH溶液等体积混合，所得溶液中c(Na?)=c(CN?)，则a一定大于b

C.NaHCO?溶液中，一定有c(Na?)=c(HCO??)+c(CO?2?)+c(H?CO?)

D.向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液中：c(Na?)c(CH?COO?)c(H?)c(OH?)

解析：

本题考查电离常数的应用，包括比较对应盐溶液的碱性、判断酸碱混合后溶液的成分及离子浓度关系。

A项：酸的电离常数越小，其对应盐的水解程度越大，溶液碱性越强。根据K值，酸性：CH?COOHH?CO?HCNHCO??，则水解程度：CO?2?CN?HCO??CH?COO?。等浓度时，pH(Na?CO?)pH(NaCN)pH(CH?COONa)，A错误。

B项：HCN与NaOH反应生成NaCN，NaCN是强碱弱酸盐，CN?水解使溶液显碱性。若溶液中c(Na?)=c(CN?)，根据电荷守恒c(Na?)+c(H?)=c(CN?)+c(OH?)，则c(H?)=c(OH?)，溶液呈中性。故此时HCN应稍过量，即ab，B正确。

C项：NaHCO?溶液中，物料守恒式为c(Na?)=c(HCO??)+c(CO?2?)+c(H?CO?)，C正确。

D项：酸性混合溶液中c(H?)c(OH?)，根据电荷守恒c(Na?)+c(H?)=c(CH?COO?)+c(OH?)，则c(CH?COO?)c(Na?)，D错误。

答案：BC。

（二）影响电离平衡的因素及平衡移动

真题示例3：

已知0.1mol/L的醋酸溶液中存在电离平衡：CH?COOH?CH?COO?+H?，要使溶液中c(H?)/c(CH?COOH)值增大，可以采取的措施是（）

A.加少量烧碱溶液B.升高温度C.加少量冰醋酸D.加水稀释

解析：

本题考查影响弱电解质电离平衡的因素。我们可以将c(H?)/c(CH?COOH)的比值与电离常数K联系起来，K=c(H?)·c(CH?COO?)/c(CH?COOH)，则c(H?)/c(CH?COOH)=K/c(CH?COO?)。

A项：加少量烧碱溶液，OH?与H?反应，平衡右移，c(CH?COO?)增大，K不变，故比值减小，A错误。

B项：弱电解质的电离是吸热过程，升高温度，平衡右移，c(H?)增大，c(CH?COOH)减小，比值增大；同时K值也增大，综合来看比值增大，B正确。

C项：加少量冰醋酸，醋酸浓度增大，平衡右移，但醋酸的电离程度减小，c(H?)增大的程度小于c(CH?COOH)增大的程度，比值减小，C错误。

D项：加水稀释，平衡右移，电离程度增大，n(H?)增大，n(CH?CO