主族元素的有机金属化合物.pptVIP

第6章主族元素的有机金属化合物;;离子型有机金属化合物(电正性金属)

CaC2,[(C6H5)3C?]Na+,(C5H5?)2Ca2+

2.?－键合的共价型有机金属化合物

(CH3)3SnCl，(CH3)2SnCl2,(C2H5)4Pb,RHgX

3.非经典化学键型的有机金属化合物

(CH3Li)4,Be(Me)2;一.缺电子有机金属化合物(聚合);Al2(CH3)6

3c-2eCH3桥;讨论1:

Al(CH3)3二聚体与AlCl3二聚体的几何构型和成键情况有何异同?;讨论2.

下列化合物通常以单体形式存在

B(CH3)3

Ga(CH3)3

Al(Mes)3(Mes表示均三甲苯,mesityl);(Mes)2Si==Si(Mes)2

Si==Si双键2.16?

Si––Si单键2.36?;二茂锡Sn(C5H5)2的结构;四.金属有机化合物的制备;与真空线(vacuumline)相连的无湿无氧化学合成装置;;第7章金属羰基和?酸配体化合物;1.金属羰基化合物(carbonyls)

EAN规则(十八电子规则）

单核和多核羰基化合物

羰基化合物的成键和振动光谱

制备方法

2.类羰基化合物(carbonmonoxideanalogs）

;一.羰基化合物;例:

Cr3d54s16e

Mn3d54s27e

Fe3d64s28e;端羰基(b)双桥羰基(c)三桥羰基

(边桥基）（面桥基）

?2-CO或?–CO?3-CO

提供电子数：2

;3.多核羰基化合物

单数族(Mnd7,Cod9)

Fe,Ru,Os(d8);全部端羰基端羰基+双桥羰基;.[Ru3(CO)12];M6(CO)12(?3–CO)4,4个面桥基;4.羰基化合物的制备

直接合成法

Ni(s)+4CO(g)??Ni(CO)4(l)

Fe(s)+5CO(g)??Fe(CO)5(l)

(200oC,200atm)

Co(s)+8CO(g)??Co2(CO)8(s)

(150oC,35atm)

;5.羰基化合物的成键和分子光谱;CO的HOMO为?给体(碱)CO的LUMO为?受体(酸);羰基成键的表征:

分子振动光谱(红外,拉曼)

反馈键强,CO的??轨道的电子云密度增大

则C?O间的键级减弱

力常数减小

振动频率减低

结论:中心M的电子云密度越大,或者给电子能力越强,反馈键越强,?CO越小;中性金属羰基化合物中CO伸缩振动频率的大致范围

自由CO:2143cm–1

端羰基:~1900~2050cm–1

二桥基(边桥基):1800~1900cm–1

三桥基(面桥基):~1600~1800cm–1;Fe2(C5H5)2(CO)4的??外吸收光谱;液体Fe(CO)5中羰基振动的红外和拉曼光谱

;IR的CO伸缩谱带数与结构;讨论:

M(CO)n

M(CO)n+

M(CO)n–

哪一个的羰基振动频率高?

Mn(CO)6＋~2090Mn(CO)3(dien)＋~2020,~1900

Cr(CO)6~2000Cr(dien)(CO)3~1900,~1760

V(CO)6?~1860

;6.羰基化合物(阴离子,氢化物)的反应;Fe(CO)5的还原及酸碱反应;羰基氢化物HMn(CO)5;二.类羰基化合物;双氮桥式配体

[Ru2(NH3)10N2]Cl4;;若干含弯曲形MNO化合物的特征;4.膦类配体AX3(A=P,As,N),X=卤素,-R,-Ar,-OR

:PR3强给电子体

P?M?给体,

M?P?*(d轨道)受体,反馈键(弱)

?酸性:

PF3PCl3P(OR)3PR3;膦配体取代