厦门大学大学化学分子结构.pptVIP

用杂化轨道理论说明SO2分子的成键过程：

S采取sp2杂化方式

;(3)sp3杂化：轨道间夹角109o28’，四面体结构。

等性sp3杂化CH4

不等性sp3杂化NH3分子三角锥形，107o

H2O分子是V型，104o30’;NH3:

N:2s22p3→2s12p4→(sp3)1(sp3)1(sp3)1(sp3)2

H:1s1

H:1s1

H:1s1;;dsp2杂化：

一个s轨道，二个p轨道，一个dx2-y2轨道，第三周期后元素才会有dsp2杂化轨道。

CuCl42-:平面正方形;;sp3d2杂化

如：SF6正八面体构型

键角为90°和180°;;3.杂化轨道理论小结

(1)在形成多原子分子时，能量相近的原子轨

道发生混合，重新形成能量相同的杂化轨道。

(2)杂化轨道数目与参与杂化的原子轨道数目

相等，杂化轨道有确定的伸展方向。

不同类型的杂化，杂化轨道空间取向不同。

(4)杂化轨道成键能力增强。

psp3sp2sp

s成分越多，成键能力越强。

(5)没有实验基础，有一定的局限性。;四、价层电子对互斥理论（VSEPR）

要点：

⑴分子或离子的空间构型决定于中心原子周围的价层电子数。

⑵价层电子对尽可能彼此远离，使它们之间的斥力最小，

⑶通常采取对称结构;2.推断分子或离子空间构型的步骤：

（1）确定中心原子价层电子对数：

价层电子对数=(中心原子价电子数+配位原子提供的电子数-离子电荷代数值)/2

①H和(X)卤原子作为配位原子各提供一个价电子，O和S提供的电子数为0。

②卤素作为中心原子时，提供的价电子数为7。

③O、S作为中心原子时，提供的价电子数为6。;;(2)根据中心原子价层电子对数，找到相应电子对的排布，这种排布方式可使电子对之间的斥力最小。

电子对数23456

电子对排布直线平面三角四面体三角双锥八面体

(3)分子的构型取决于中心原子的价层电子对数目及电子对的构型。NH3CH4AsH3

SF2SF4ClF3;(4)配位原子按相应的几何构型排布在中心原

子周围，每1对电子连结1个配位原子，剩

下未结合的电子便是孤对电子，孤对电子的位置会影响分子的空间构型。

H2OICl2-SF2SF4ClF3XeF2XeF4IF5;原则:

1。孤对-孤对的排斥力孤对-成键电子对的排斥力成键-成键电子对的排斥力

夹角越小斥力越大，只考虑900夹角间的斥力。

2。在包括有多重键的分子中,多重键作单键处理,多重键对成键电子对的排斥力大小次序为:叁键双键单键

3。中心原子相同时,配体电负性变大,键角变小。(由于对成键电子对吸引力较大，使共用电子对离中心原子较远,占据空间角度较小).NF3和NH3SCl2和SF2

4。配位原子相同时,随中心原子电负性变小,键角减小.NH3PH3OH2SH2P139表7-4;;;;;五、分子轨道理论（MO）

问题：B2、O2的磁性（顺磁性）？

H2+可以稳定存在，？

1932年，R.S.MullikenF.Hund

1.理论要点：

分子中电子在整个分子范围内运动。分子中电子的运动状态称为分子轨道（?MO)。分子轨道是由原子轨道(?）组合成的。

(2)分子轨道数目等于组成分子的原子的原子轨道数目之和。

(3)分子总能量为电子所具有能量之和。

成键轨道的能量低于原来的原子轨道的能量；

反键轨道的能量高于原来的原子轨道的能量。;(4)原子轨道线性组合应符合三原则。

对称性匹配；

能量相近；