第三章--化学反应速率和化学平衡.pptVIP

化学反应研究的重要问题

(1)反应的方向性问题；

(2)反应中能量的转化问题；

(热力学问题)

(3)反应的转化率，化学平衡问题；

(4)反应所需时间，即反应的速率。

(动力学问题);一、化学平衡的特征

1、反应的可逆性

可逆反应：CO+H2OCO2+H2

不可逆反应：2KClO32KCl+3O2

等温等压标准态下，反应?rG?m=0是平衡标志。;二、标准平衡常数及计算K?;2.平衡常数的几点说明：

①平衡常数表达式需与反应方程式相对应?

例N2(g)+3H2(g)2NH3(g)

K1=1.60?10?5

1/2N2(g)+3/2H2(g)NH3(g)

K2=3.87?10?2

?K1?K2，K1=K22

;②纯固体与纯液态在平衡常数表达式中不出现；

例1：Cr2O72?+H2O2CrO42?+2H+?

Kr=

?

例2：CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)

Kr=;3.平衡常数的有关计算;例:在一个10L的密闭容器中,以一氧化碳与水蒸气混合加热时,存在以下平衡,

CO(g)+H2O(g)CO2(g)＋H2(g)在800℃时,若Kc=1,用2molCO及2molH2O互相混合,加热到800℃,求平衡时各种气体的浓度以及CO转化为CO2的百分率。;4、多重平衡规则

若干方程式相加(减)，则总反应的平衡

常数等于分步平衡常数之乘积(商)。

例1:2NO(g)+O2(g)2NO2(g)K1

2NO2(g)N2O4K2

2NO(g)+O2(g)N2O4(g)K=K1?K2

;反应正向进行;1、浓度和压力不会影响平衡常数，利用平衡常数可进行定量计算。见例题３-６。;例5试讨论合成氨生产中温度对水煤气及合成氨反应的影响。

①C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)

②N2(g)+3H2(g)=2NH3(g);自测题：(1)2H2(g)+O2(g)=2H2O(g),K1

(2)H2(g)+1/2O2(g)=H2O(g),K2

(3)2H2O(g)=2H2(g)+O2(g),K3

同一温度，上述各反应平衡常数之间的关系是

A.K1=K2=K3;B.K12=K2=1/K3;

C.K1=K22=1/K3;D.K1=1/K2=K3

;3、平衡移动原理

（1）增加（或减少）体系总压力，平衡将向气体分子总数减少（或增大）的方向移动；

（2）升高（或降低）体系反应温度，平衡将向吸热（???放热）方向移动；

（3）催化剂对化学平衡的移动无影响，它只能缩短或改变达到化学平衡的时间。

;化学反应速率：;

;反应进度：;mA+nB====xG+yD;反应速率：

①瞬时速率：某一时刻的反应速率

②平均速率:

③用反应中的任何物质表示反应速率，数

值上都是一样的；

④瞬时速率的测定可以由作图法得到。（P53例3-1）

;图3－3气体分子能量分布曲线E;理论要点：

有效碰撞：可以发生反应的分子间碰撞称为有效碰撞；

活化分子：可以发生反应的分子称为活化分子；

活化能：具有最低能量的活化分子与具有气体分子平均能量的分子间的能量差称为活化能EA。E平代替气体分子平均动能

Ea=E1–E平（一般化学反应的活化能为40-400kJ.mol-1）;;2．过渡状态理论

;2．过渡状态理论

要点：在反应物相互接近时，要经过一个中间过渡状态，即形成所谓的活化络合物，活化络合物既